150 likes | 253 Views
TÁMOP-4.2.2/08/1/2008-0012. Kémiai és biotechnológiai alapkutatások vízzáró rétegek és talajvizek halogénezett szénhidrogén szennyezőinek eltávolítására. Triklóretilén oxidációja vizes oldatban. OXIDÁCIÓS ALPROJEKT. Debrecen, 2011. 12. 01.
E N D
TÁMOP-4.2.2/08/1/2008-0012 Kémiai és biotechnológiai alapkutatások vízzáró rétegek és talajvizek halogénezett szénhidrogén szennyezőinek eltávolítására Triklóretilén oxidációja vizes oldatban OXIDÁCIÓS ALPROJEKT Debrecen, 2011. 12. 01. The project is co-financed by the European Regional Development Fund and the European Social Fund.
TÁMOP-4.2.2/08/1/2008-0012 A triklóretilén oxidációja vízben + 4H2O 4CO2 + 3Cl + 9H+ + 6e A folyamat követése: 1. Spektrofotometria (az oxidálószer oldaláról) 2. Kloridion-szelektív elektród 3. NMR (TCE: egyetlen 1H jel)
klórmentesítés oxidáció
TÁMOP-4.2.2/08/1/2008-0012 Környezeti szempontból megfelelő oxidálószer: 1. Csak a víz elemeit tartalmazzák: O2 O3 H2O2 2. Szulfátiont adnak melléktermékként 2KHSO5K2SO4KHSO4 (Oxon) K2S2O8 szobahőmérsékleten csak nagyon speciális katalizátorokkal katalizátor kell (lassú) (nagyon lassú)
TÁMOP-4.2.2/08/1/2008-0012 Ózon - sztöchiometria O3 C2HCl3 + O3 + H2O CHCl2COOH + HCl + O2 1 mol O3 1 mol TCE-vel reagál maradékabszorbancia (260 nm) Kloridionszelektív-elektród: 1 mol O3 1 mol Cl keletkezését okozza Lehetséges probléma: foszgén [O3]0/[TCE]0
TÁMOP-4.2.2/08/1/2008-0012 Ózon - kinetika O3 Tipikus reakcióidő: 1-5 perc Sebességi egyenlet: elsőrendű mindkét reaktánsra pH-függés: csekély abszorbancia (260 nm) t (s)
TÁMOP-4.2.2/08/1/2008-0012 Hidrogén-peroxid Katalízis: 1. Vanádium(V) savas közegben vagy segédligandummal 2. Vas(III)-ftalocianin
TÁMOP-4.2.2/08/1/2008-0012 Hidrogén-peroxid: V(V)-katalízis Sztöchiometria: kb. 1,8 mol Cl / 1 mol TCE kobs (h1) 1,0 M H2SO4 0,50 M H2SO4 [V(V)] (mM)
TÁMOP-4.2.2/08/1/2008-0012 Oxon Tipikus reakcióidő: 10-20 h 1. Egyetlen termékjel 1H NMR-ben 2. A keletkező Cl továbboxidálása elemi klórrá
Oxon autokatalizátor: Cl2 or HOCl klórmentesítésklórral?????
Hidrogénizotóp-csereklóretilénekben 1. A TCE1H NMR-jele eltűniklúgos D2O-ban (12-es pH-n kb. 1 óra) 2. H2O hozzáadása után a jel újra megjelenik 3. 1,2-diklóretilének – hasonló eredmények
TCE hidrogénizotóp-csere kobs (h-1) [OH-] (M)
1,2-DCE hidrogénizotóp-csere kobs (h-1) [OH-] (M)
Köszönöm a figyelmet! Fábián István Simon Adrienn Aleksandar Mijatovic Mario Gabričević Tin Weitner Ana Budimir Olga Impert