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Adsorción a Partir de Soluciones Electrolíticas. M. Dos Santos Afonso INQUIMAE-FCEN-UBA. SAASA – Febrero 2013. Aplicaciones de los procesos de adsorción. Aplicaciones de los procesos de adsorción Procesos de catálisis Otros procesos industriales Purificación (remoción de impurezas)
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Adsorción a Partir de Soluciones Electrolíticas M. Dos Santos Afonso INQUIMAE-FCEN-UBA SAASA – Febrero 2013
Aplicaciones de los procesos de adsorción • Aplicaciones de los procesos de adsorción • Procesos de catálisis • Otros procesos industriales • Purificación (remoción de impurezas) • Decontaminación, decoloración, desodorante • Recuperación de solventes, enriquecimiento en compuestos traza • etc… Adsorbentes comunes: tamices moleculares, carbon activado, silica gel, alumina activada. • Otras aplicaciones • Estudios de sistemas ambientales heterogéneos: material particulado, sedimentos, suelos • Sistemas de liberación controlada: dosificadores de plaguicidas, dosificadores de farmacos. • etc
SOJA 1971-1975 1996-2000 http://www.laargentinaenmapas.com.ar/caste/soja/soja_pr.htm#
2000-2005 2010 http://www.minagri.gob.ar/site/agricultura/cultivos_en_la_argentina/index.php
Mercado Argentino de Productos Fitosanitarios 2008-2009 Kleffman and Partner SRL - CASAFE
Mercado Argentino de Productos Fitosanitarios 2008-2009 Kleffman and Partner SRL - CASAFE
Pesticides Mercado Argentino de Productos Fitosanitarios 2008-2009 Kleffman and Partner SRL - CASAFE
Adsorción sobre superficies de sólidos • isotermas de adsorción Nombre ecuación Aplicación comentarios Langmuir Temkin q=c1ln(c2P) Freundlich BET TÖTH Útil para el análisis de mecanismos de reacción Quimisorción Fácil de ajustar a los datos experimentales Útil en la determinación de áreas superficiales Langmuir modificada con forma limite Henry a bajos recubrimientos Quimisorción y Fisisorción Quimisorción Quimisorción y Fisisorción Fisisorción en multicapas Quimisorción y Fisisorción
sKa1 sKa2 → ← → ← ΞMeOH ΞMeO- + H+ ΞMeOH2+ΞMeOH + H+ Superficie cargada + Superficie neutra Superficie cargada - pzc = ½(psKa1 +psKa2)
sKa1 sKa2 Complejo de esfera externa → ← → ← ΞMeOH ΞMeO- + H+ ΞMeOH2+ΞMeOH + H+ Superficie neutra Superficie Seno de la solución Capa difusa Capa de Stern Complejo de esfera interna
Complejo de esfera externa Superficie cargada + ó - Complejo de esfera interna
Adsorción no especifica Unión química fuerte
ΞMeOH + M+n ΞMeOM+n-1 + H+ ΞMeOH + L- + M+n ΞMeLM+n + OH- ΞMeOH + L- ΞMeL+ OH- → ← → ← → ← → ← → ← ΞMeOH ΞMeO- + H+ ΞMeOH + H+ ΞMeOH2+ → ← 2 ΞMeOH + M+n ( ΞMeO) 2M+n-2 + 2H+ → ← ΞMeOH + M+n + H2OΞMeOMOH+n-2 → ← 2 ΞMeOH + L- ( ΞMe) 2L + + 2OH- → ← ΞMeOH + L- + M+n ΞMeOML+n-2 + H+
Adsorción de Glifosato y AMPA sobre óxidos de hierro (III) Isotermas de adsorción de PMG sobre goetita A 3<pH < 9. Las líneas sólidas corresponden al modelo de Langmuir Isotermas de adsorción de AMPA sobre goetita A pH 3, 5, 7, 9. Las líneas solidas corresponden al modelo de Langmuir B. C. Barja, M. dos Santos Afonso 2005. Environ. Sci. Technol. 39, 585-592
Espectro ATR-FTIR de glifosato y AMPA adsorbido sobre la superficie de goetita. Las líneas punteadas corresponden a los espectros en solución acuosa al mismo valor de pH Curvas de movilidad electroforética a recubrimiento constante de □: 0; ■: 0.4; ●:0.8; ♦:1.3; ▲: 1.7 mol de PMG/m2 B. C. Barja, M. dos Santos Afonso 2005. Environ. Sci. Technol. 39, 585-592
Adsorción de glifosato sobre montmorillonita Isotermas de adsorción de glifosato a pH=2; : pH=4; : pH=5; : pH=7: pH=9. A: Recubrimiento superficial expresado como μmol/g. B: Recubrimiento superficial calculado normalizando la curva por superficie externa o interna. Las líneas sólidas se calcularon utilizando el modelo de Langmuir de dos pasos G. A. Khoury, T. C. Gehris, L. Tribe, R. M. Torres Sánchez, M dos Santos Afonso, 2010. Applied Clay Science 50, 167–175
XPS de montmorillonita con glifosato a B: pH 2.3 y C: pH=5.6 DRX de montmorillonita con diferentes contenidos iniciales de glifosato a A: pH 2 y B: pH=4. G. A. Khoury, T. C. Gehris, L. Tribe, R. M. Torres Sánchez, M dos Santos Afonso, 2010. Applied Clay Science 50, 167–175
Complejos Monodentados y Bidentados de PMG sobre Montmorillonita • George A. Khoury, Todd C. Gehris, Lorena Tribe, Rosa M. Torres Sánchez, Maria dos Santos Afonso, 2010 • Applied Clay Sci, 50, 167-175,
Suelos Las líneas sólidas fueron calculadas utilizando el modelo de Langmuir Goetita: ■ Suelo Cerro Azul Misiones: ♦ Suelo Navaja Corrientes ▲ Suelo Chalten Santa Cruz ■ Caolinita ● Montmorillonita ● Illita ■ R.C. Pessagno, R. M. Torres Sanchez, M. dos Santos Afonso, 2008. Environ. Pollution 153, 53-59
Montmorillonita: ■ Suelo Cerro Azul con glifosato ■ Suelo Cerro Azul Misiones sin glifosato■ R.C. Pessagno, R. M. Torres Sanchez, M. dos Santos Afonso, 2008. Environ. Pollution 153, 53-59
Adsorption of picloram herbicide on iron oxide pillared montmorillonite J. L. Marco-Brown, C. Martín Barbosa-Lema, R. M. Torres Sánchez, R. C. Mercader, M. dos Santos Afonso, 2012. Appl.Clay Sci. 58, 25–33 Picloram forma complejos superficiales por coordinación de COO− y del nitrógeno piridinico con los centros de iron(III) A: Complejo Bidentado. B: Complejo puente
Adsorción de picloram sobre montmorillonita J. L. Marco-Brown, R. M. Torres Sánchez, M. dos Santos Afonso, enviado a publicar, 2013
DRX de montmorillonita a pH 3, 5 y 9 y con diferentes contenidos iniciales de Picloram (A) PCM-Mt with C0,PCM=1657 µM, (B) PCM-Mt, C0,PCM=725 µM, (C) Mt and (D) Mt dried overnight at 60°C.
Biosorción of Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Pb(II) por biomasa muerta Cu(II) Pb(II) Zn(II) Cd(II) Cu(II) Pb(II) Cd(II) Zn(II) green alga Ulvalactuca red alga Gimnogongrus torulosus M. M. Areco y M. dos Santos Afonso, 2010.Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, 81, 620-628, M. M. Areco, S. Hanela, J. Durany M. dos Santos Afonso, 2012. Hazmat, 213, 123-132
Biosorción of Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Pb(II) por biomasa muerta Pb(II) Cu(II) Cd(II) Cu(II) Zn(II) Cd(II) Pb(II) Zn(II) red alga Gimnogongrus torulosus green alga Ulvalactuca M. M. Areco y M. dos Santos Afonso, 2010.Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, 81, 620-628, M. M. Areco, S. Hanela, J. Durany M. dos Santos Afonso, 2012. Hazmat, 213, 123-132
M. M. Areco y M. dos Santos Afonso, 2010.Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, 81, 620-628, M. M. Areco, S. Hanela, J. Durany M. dos Santos Afonso, 2012. Hazmat, 213, 123-132
Pb(II) Cd(II) Breakthrough point green alga Ulvalactuca M. M. Areco, S. Hanela, J. Durany M. dos Santos Afonso, 2012. Hazmat, 213, 123-132
Breakthrough point green alga Ulvalactuca M. M. Areco, S. Hanela, J. Durany M. dos Santos Afonso, 2012. Hazmat, 213, 123-132
Co-adsorción de cobre y glifosato sobre biomasa green alga Ulvalactuca María Alcira Trinelli, María Mar Areco and María dos Santos Afonso Co-Biosorption of Copper and Glyphosate by Ulva lactuca. Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, 105, 251-258, 2013
Agradecimientos ANPCyT-FONCyT-CONICET-UBA A los co-autores de los trabajos A los organizadores de SAASA