1 / 27

Platinové kovy

Platinové kovy. Platinové kovy. Elektronegativita X = 2,2. Platinové kovy. Pt kovy – odolnost vůči H + , analog ické fyz ikální vl astnosti . v přírodě 1 0 – 6 % ; ryzí, rudy Pt + As sperrylit doprovází S 2– , Cu, Ni . roční produkce 100 t . .

phong
Download Presentation

Platinové kovy

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Platinové kovy

  2. Platinové kovy Elektronegativita X = 2,2

  3. Platinové kovy Pt kovy–odolnost vůči H+,analogické fyzikální vlastnosti . v přírodě10–6%; ryzí,rudy Pt+Assperrylit doprovází S2–, Cu, Ni . roční produkce 100t . . význam–katalyzátory– HNO3, organická syntéza . Pt–kelímky, misky,Rh organická syntéza Ru, Os–RuO4,OsO4(maximální oxidační čísloVIII) běžnéIIVII . Rh,Ir–oxidační čísloI a III, (IV a VI)Rh– H . Pd,Pt–PdII,(IV); PtII, IV,(VI)PtF6 Pt,Pd(II)PtCl2; PdCl2K2[PtCl4] PdF4; PtX4H2[PtCl6]

  4. Způsob získávání platinových kovů

  5. Postup získávání ruthenia a osmia(1) *

  6. Postup získávání ruthenia a osmia(2) *

  7. RuO4RuO4–RuO42–RuO2·aqRu(H2O)63+Ru(H2O)62+RuRuO4RuO4–RuO42–RuO2·aqRu(H2O)63+Ru(H2O)62+Ru zlato-žlutá žluto-zelenáoranžovo-červenátemně modrážlutárůžová +1,03 +1,387 +0,68 + 1,00 +0,86 +0,249 +0,593 + 1,98 +0,81 OsO4OsO4–[OsO2(OH)4]2–OsO2·aqOs(H2O)63+Os(H2O)62+Os červená šedo-zelenárůžováhnědá? ? + 0,846 +1,005 +0,687 ? ? ? +0,09 + 0,71 + 0,61 Ruthenium a Osmium HNO3 + HClOsO4(t.t. 40°C) K2[OsVIII(OH)2O4], K2[OsVI(OH)4O2] . nestabilníRuO4 RuVIIO4–, v taveninách alkalických peroxidůRuO42–,OsO42– . [Ru(H2O)6]2+[Ru(H2O)6]3+ Potenciálové diagramy(pH = 0)

  8. [RuH4]4n– [RuH3]12– n 2 Komplexy ruthenia a osmia (1) [MH6]4–

  9. 2– Komplexy ruthenia a osmia (2)

  10. Postup získávání rhodia a iridia(1) *

  11. Postup získávání rhodia a iridia * Postup získávání rhodia a iridia(2)

  12. RhO42–RhO43–RhO2Rh(H2O)63+Rh2(H2O)104+RhRhO42–RhO43–RhO2Rh(H2O)63+Rh2(H2O)104+Rh modrápurpurováčervená  žlutá barevná RhCl62–RhCl63– tmavě zelenáčervená +0,76 +1,43 ? ? +1,87 ? +1,2 +0,44 IrO2Ir(III)Ir černá žluto-zelená IrCl62–IrCl63– červená žluto-zelená + 0,923 +1,156 + 0,223 + 0,867 + 0,86 Rhodium a Iridium [M(H2O)6]3+,[Rh(H2O)6]ClO4 [Rh(PPh3)2]Cl,cis-[RhCl(H2)(PPh3)2] Potenciálové diagramy(pH = 0)

  13. –P +H2 Rh Rh Rh oxidativní adice + +H2 +P oxidativní adice – Rh Rh Rh inzerce alkenu reduktivní eliminace probíhající v benzenovém roztoku (P = PPH3) Cyklus hydrogenace alkenů katalyzovaný[RhCl(PPh3)3]

  14. Rh –P + RHC=CH2 Rh Rh Rh inzerce alkenu +CO reduktivní eliminace – RCH2CH2CHO +H2 Rh Rh inzerce CO oxidativní adice Rh Cyklus hydroformylace alkenů   katalyzovaný trans-[RhH(CO)(PPh3)3] (P = PPH3)

  15. Způsob získávání palladia a platiny(1) *

  16. Způsob získávání palladia a platiny * Způsob získávání palladia a platiny(2)

  17. 295°C přibližný tlak / 105 Pa 250°C  +   160°C 30°C atomový poměr H:Pd

  18. Chlor KOV Halogenidy

  19. PdO2·aqPd(H2O)42+Pd tmavě červená hnědá PdCl62–PdCl42– červená  žlutá +0,915 +1,194 +0,62 +1,47 PtO2·aqPtO·aqPt tmavě hnědá černá PtCl62–PtCl42– žlutá červená +0,980 +1,045 +0,758 +0,726 Palladium a Platina Potenciálové diagramy (pH = 0)

  20. Palladium a platina II, IV II– planární,IV– oktaedr, H2[PtCl6] cis-[Pt(NH3)2Cl2] „cisplatina“ trans-[Pt(NH3)2Cl2]

  21. Komplexy platiny –trans efekt

  22. Komplexy platiny [(CH3)3PtCl]4–PtCl4 s CH3MgClv benzenu Schematické znázornění struktury [(CH3)3PtCl]4 . Pt = , Cl = ,C(CH3–) = 

  23. Pt Pt IV IV Pt Pt Pt II II Pt Pt Pt Komplexy platiny Propojení atomů platiny chloridovými můstkyvPt(EtNH2)4Cl3(vlevo) a řazení planárních jednotek [Pt(CN)4]2–, znázorňující překryv orbitalůdz2(vpravo)

  24. + H2O – Cl– + H2O – Cl– –H+ –H+ –H+ +H+ +H+ +H+ Hydrolýza cisplatiny pKa = 6,3 pKa = 7,3 pKa = 5,6

  25. monofunkční bifunkční adukty adukty cis-platina 12,5h. (ppm) 10,5hod. 8,5hod. 6,5hod. 4,5hod. 2,5hod. 0,5hod. (ppm) 195Pt NMR spektra interakce cisplatiny s DNA

  26. O Pt O O O O O O O O O O O O RTG struktura aduktu cisplatiny a d(pGpG) Komplexy platiny

  27. Pt Platina Dusík Fosfor Komplex cisplatiny a DNA Komplexy platiny

More Related