310 likes | 426 Views
Environmentálne riziká tvorby kyslých banských vôd . Otília Lintnerová PRIF UK, Bratislava Banská Bystrica 09. Ložiská s obsahom sulfidov a tvorba AMD. Vody s nízkym pH Vody s vysokým obsah sulfátov a kovov
E N D
Environmentálne riziká tvorby kyslých banských vôd Otília Lintnerová PRIF UK, Bratislava Banská Bystrica 09
Ložiská s obsahom sulfidov a tvorba AMD Vody s nízkym pH Vody s vysokým obsah sulfátov a kovov vysoká mobilizácia Fe a tvorba okrových zrazenín Interakcia kyslej vody s prostredím/okolím : Mobilizácia ťažkých toxických prvkov - kovov, vylúhovanie prvkov z hornín (Al) alebo živín z pôd a i. Nepriaznivé fyziologické účinky na subakvatické organizmy, vplyv na vegetáciu a deštrukcia pôd....
Oxidácia pyritu a ostatných sulfidov • oxidácia pyritu – uvoľňovanie kyselín • FeS2(S) + (15/4)0 2 (AQ) + (7/2) H2O(L) = Fe(OH) 3(S) + 2 H2SO4(L) • Sulfidy iných kovov ako Fe (iné ako pyrit) nemusia nevyhnutne zvyšovať kyslosť vody počas oxidácii, ale budú uvoľňovať kovy do roztokov: • sfalerit : ZnS(s) + 2O2(aq) → Zn2+ + SO42- • galenit : PbS(s) + 2O2(aq) → Pb2+ + SO42- • millerit NiS(s) + 2O2(aq) → Ni2+ + SO42- • greenockit CdS(s) + 2O2(aq) → Cd2+ + SO42- • covellit CuS(s) + 2O2(aq) → Cu2+ + SO42- • chalkopyrit CuFeS2(s) + 2O2(aq) → Cu2+ + Fe2+ + 2 SO42-
Sumárna rovnica oxidácie pyriru Oxidačné činidlo : kyslík FeS2(S) + (15/4)0 2 (AQ) + (7/2) H2O(L) = Fe(OH) 3(S) + 2 H2SO4(L) Produkty : hydroxid železitý a kyselina sírová Anorganický oxidačný mechanizmus Rýchlosť oxidácia sulfidu anorganickou cestou je limitovaná difúzia vzdušného kyslíka k povrchu sulfidu kinetikou Fe3+/Fe2+ reakcie : najpomalší krok určuje rýchlosť celej reakcie, a preto je veľmi významný pre oxidáciu pyritu 3. Keď pH klesne pod 4,5, Fe3+ sa stane viacej rozpustné a začne pôsobiť ako oxidačné činidlo a pod pH 3 je to jediný dôležitý oxidant pyritu.
Thiobacillus ferrooxidans - bakteriálna katalýza • Baktérie Thiobacillus ferrooxidans zvyšujú rýchlosť oxidácie Fe2+ na Fe3+ o 5 – 6 rádov. Tento vzrast rýchlosti je o niečo vyšší ako je rýchlosť oxidácia pyritu Fe3+iónmi. • To znamená, že bakteriálna katalýza zabezpečuje dostatok Fe3+- oxidačného činidla, čím sa docieli rýchly priebeh celkovej oxidácia pyritu • FeS2 + 7/2O2 + H2O FeSO4 + H2SO4 H = - 1440 KJ.mol-1 • katalyzátor Th. ferrooxidans • 2. 2FeSO4 + H2SO4 + 1/2O2 Fe2(SO4)3 + H2O H = - 102 KJ.mol-1 • 3. FeS2 + Fe 2(SO4)3 + 2H2O + 3O2 3FeSO4 + 2H2SO4 Produkcia tepla
Aeróbne baktérie potrebujú kyslík pre dýchanie, hoci niektoré baktérie sú schopné použiť alternatívny elektrónový akceptor namiesto kyslíka: získavajú ho z rozpustených NO3-, NO2-, alebo Fe3+) Ekologické podmienky : Teplota, živiny, spoločenstvo iných baktérií
sekundárne minerály na povrchu oxidovaných kryštálov FeS (Th. ferrooxidans)
Neutralizácia AMD Spotreba vznikajúcej kyslosti : množstvo a rýchlosť tvorby Dôležité neutralizačné reakcie: Neutralizačné rozpúšťanie karbonátov – kalcitu, dolomitu (ale nie ankerit, siderit ) Neutralizačné rozpúšťanie oxyhydroxidov Fe Neutralizačné rozpúšťanie silikátov Kinetika pocesov – ako rýchlo prebehne reakcia oxidácie a neutralizačného rozpúšťania
profil ložiskom Smolník ( prevzaté z Bartalský 1993)
Ťažba ložísk : faktor ktorý zásadne mení rýchlosť a intenzitu zvetrávacích – exogénnych procesov v ložisku Cicmanová (1999) upravené
Štúdie : Jaško et al., 1996, 1998, Šucha et al., 1996, Rojkovič et al., 2003
Stav 2002-2004 Množstvá vody : hydrologické podmienky objem vody z bane – relatívne stabilné množstvo
Transport látok - pred sútokom s Hnilcom priemerný prietok - 1 m3/s (5 m3/s) priemerný obsah suspenzií - 30mg/l priemerné zloženie suspenzií - 10.79 % Fe, 0.136 % Cu a 0.055 % Zn, potok transportuje v dolnom toku denne 2590 kg suspenzií obsahujúcich 280 kgFe, 3.54 kg Cu a 1.44 kg Zn. a zároveň 238.5 kg Fe, 13.05 Zn a 1.99 kg Cu v rozpustenej forme (na základe analýz vôd)
Vysokosulfidické odkaliská – viac ako 50 % pyritu/sulfidov