1 / 18

HOOFDSTUK XIII: Carbonyl a -substitutiereacties

HOOFDSTUK XIII: Carbonyl a -substitutiereacties. Mc Murry: pagina 820-846. Zuurgekatalyseerde enolvorming. XIII.1 Keto-enol tautomerie (Mc Murry: p 821-823). tautomeren  kanonieken !!!!. Basegekatalyseerde enolvorming.

shelley-greer
Download Presentation

HOOFDSTUK XIII: Carbonyl a -substitutiereacties

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. HOOFDSTUK XIII: Carbonyl a-substitutiereacties Mc Murry: pagina 820-846

  2. Zuurgekatalyseerde enolvorming XIII.1 Keto-enol tautomerie (Mc Murry: p 821-823) tautomeren  kanonieken !!!!

  3. Basegekatalyseerde enolvorming

  4. XIII.2 Reactiviteit van enolen: mechanisme van a-substitutiereacties (Mc Murry: p 824)

  5. + XIII.3 a-halogenatie van aldehyden en ketonen (Mc Murry: p 824-827)

  6. Voorbeeld: uitwisselingen van a-H protonen voor D Voorbeeld: introductie van C=C-bindingen in moleculen

  7. XIII.4 Zuurtegraad van a-waterstoffen: vorming van enolaatanionen (Mc Murry: p 828-832) Zure a-waterstoffen ! In vergelijking met ethaan (pKa  60) zien we dat een naburige carbonylgroep de zuurtegraad zeer sterk doet stijgen (cfr. pKa = 19.3 voor aceton).

  8. De organische basen Kwantitatief omzetten van zuur substraat H-A in geconjugeerde base A:- base nodig waarvan het geconjugeerde zuur BH een pKa-waarde bezit die minstens 5 eenheden hoger ligt !!

  9. Lithiumdiïsopropylamide (LDA): • bereid via reactie tussen butyllithium (BuLi) en diïsopropylamine • zeer sterke base, pKa van geconjugeerd zuur = 40 • oplosbaar in organische solventen bv tetrahydrofuran • sterisch gehinderd zodat geen competitieve nucleofiele additie aan de carbonyl • kan gebruikt worden bij –78°C

  10. b-diketonen of b-keto esters 2,4-pentaandion pKa = 9

  11. XIII.5 Reactiviteit van enolaatanionen (Mc Murry: p 832-833)

  12. —X: Tosylaat > —I > —Br > —Cl R— : allylisch  benzylisch > H3C— > RCH2— R —X XIII.6 Alkylering van enolaatanionen (Mc Murry: p 834-841)

  13. Directe alkylering van ketonen 2,6-dimethylcyclohexanon 2-methylcyclohexanon 2,2-dimethylcyclohexanon

  14. Directe alkylering van esters Ethyl-2-methylpropanoaat Lacton = cyclisch ester Butyrolacton

  15. malonester een gealkyleerd malonester een di-gealkyleerd malonester Hydrolyse en decarboxylering De malonestersynthese halogeenalkaan carbonzuur

  16. b-ketocarbonzuur enol keton decarboxylering carbonzuur dicarbonzuur Enolvorm van carbonzuur

  17. De acetylazijnestersynthese halogeenalkaan methylketon

  18. Bereiding van 2-pentanon via malonester- of acetylazijnestersynthese ? Bereiding van heptaanzuur via malonester- of acetylazijnestersynthese ?

More Related