Promotionsvortrag am 06.06.2013 Christian Graßl

1. Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle • Promotionsvortrag am 06.06.2013 • Christian Graßl

2. Einleitung Übersichtsartikel: M. Caporali, L. Gonsalvi, A. Rossin, M. Peruzzini, Chem. Rev. 2010, 110, 4178 B. M. Cossairt, N. A. Piro, C. C. Cummins, Chem. Rev. 2010, 110, 4164 M. Scheer, G. Balázs, A. Seitz, Chem. Rev. 2010,110, 4236

3. Phosphorreiche Pn-Ligandkomplexe des Cobalts F. Dielmann, M. Sierka, A. V. Virovets, M. Scheer, Angew. Chem. Int. Ed. 2010,49, 6860

4. Synthese arsenreicher Asn-Ligandkomplexe Vgl.: As4 2.4372 Å

5. Reaktionsverhalten von [{Cp‘‘‘Co(µ,h2:2-As2)}2] (2)

6. Reaktionsverhalten von [{Cp‘‘‘Co(µ,h2:2-As2)}2] (2)

7. b – Diketiminatoligandkomplexe und deren Reaktivitätggü. kleinen Molekülen Y.-C. Tsai, Coord. Chem. Rev. 2012,256, 722 M. M. Rodriguez, E. Bill, W. W. Brennessel, P. L. Holland, Science 2011, 334, 780

8. b-Diketiminatoverbindungen des Cobalts

9. b-Diketiminatoverbindungen des Nickels u(Raman) = 1572 cm-1; Distickstoffu(Raman) = 2331cm-1; N3-N3‘ = 1.195(4) Å; Distickstoff N-N = 1.098 Å; N22-- Ligand G. Bai, P. Wei, and D. W. Stephan, Organometallics, 2005, 24, 5901

10. b-Diketiminatoverbindungen des Nickels

11. b-Diketiminatoverbindungen des Nickels Verbindungen 19 und 21: paramagnetisch: µeff = 1.93 µB (19); µeff = 1.96 µB (21); 1 ungepaartes Elektron; Verbindung 20: diamagnetisch; As-As-Bindungslänge: 2.3927(6) - 2.4139(6) Å S. Yao, Y. Xiong, C. Milsmann, E. Bill, S. Pfirrmann, C. Limberg, M. Driess, Chem. Eur. J. 2010, 16, 436

12. b-Diketiminatoverbindungen des Eisens • - P–P-Bindungslängen in 23: 2.1997(8) bis 2.2792(8) Å, • As–As-Bindungslängen in 24: 2.4262(4) bis 2.4974(4) Å • - Beide Verbindungen paramagnetisch: µeff = 7.55 µB (23); 5.62 µB (24); • Theoretische Rechnungen zu 23: Grundzustand: • Nonett-Zustand

13. Zusammenfassung • Synthese von arsenreichen Asn-Ligandkomplexen • Synthese von b-Diketiminatoverbindungen mit labilem Liganden • Synthese von En-Ligandkomplexen mit dem b-Diketiminatoliganden

14. Danken möchte ich an dieser Stelle: Prof. Dr. Manfred Scheer Dr. Gábor Balázs Dr. Alexander Virovets, Dr. Eugenia Peresypkina, Dmitry Piryazev, Dr. Michael Bodensteiner dem Arbeitskreis Scheer Ihnen für die Aufmerksamkeit