1 / 28

Koordinative Ketten-Transfer-Polymerisation KKTP

Gliederung. Einleitung: Historische Entwicklung?berblick KKTPSynthese und MechanismenBeispiele: Y /Al System im Vergleich zu Sm/Mg und Fe /Al-Mg SystemZusammenfassung. Historische Entwicklung der Ethylenpolymerisation . 1933: erste, zuf?llige Polyethylen-Synthese am I.C.I.ab

tolla
Download Presentation

Koordinative Ketten-Transfer-Polymerisation KKTP

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

    1. Koordinative Ketten-Transfer-Polymerisation KKTP Hauptseminar Anorganische Chemie am 04.06.2008 Jens Herdegen

    2. Gliederung Einleitung: Historische Entwicklung Überblick KKTP Synthese und Mechanismen Beispiele: Y+/Al System im Vergleich zu Sm/Mg und Fe+/Al-Mg System Zusammenfassung

    3. Historische Entwicklung der Ethylenpolymerisation 1933: erste, zufällige Polyethylen-Synthese am I.C.I. ab 1938: industrielle PE-Synthese mit dem I.C.I.-Hochdruck- verfahren 1952: Entdeckung des „Mühlheimer Normaldruckverfahren“ durch Karl Ziegler mit „Mischkatalysatoren“ 1953: Erweiterung der Ziegler-Synthese auf höhere Olefine durch Guilio Natta 1977: industrielle Synthese von linearem Niederdruckpolyethylen (LLDPE) durch Union Carbide Corp. 1991: erste Polyolefine auf Metallocen-Katalysator Basis Seit 1996: koordinative Ketten-Transfer-Polymerisation

    4. Links: Metallorganische Komplexe [M1] Rechts: Metallorganyle [M2] Mitte: Reaktionsschema mit Wachstum und Austausch Übersicht über den Reaktionsverlauf

    5. Synthese der Komplexvorstufe M. F. Lappert, R. J. Pearce, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1973, 126 – 127

    6. Synthese der Aminopyridinato - Liganden

    7. Synthese des Komplexes

    8. Polymerisation semi - Batchreaktion im Edelstahlautoklaven Ethylen (Gas): Druck 5 bar (konstant)? Lösungsmittel: Toluol Temperatur: 80°C

    9. Übersicht Reaktionsverlauf

    11. Abbruchreaktion

    12. Kettenverzweigung

    13. Wachstum und Austausch

    14. Gleichgewichte 3 maßgebliche Reaktionen: - Insertion kcg - schneller Austausch kct1 , kct2 - ß-Hydrid-Eliminierung kß1 und PE Reinsertion kß2

    15. Kinetik - Temperaturabhängigkeit Größen-Ausschluss- Cromatogramm (SEC) von erhaltenem PE

    16. Kinetik - Zeitabhängigkeit

    17. Kinetik - Zeitabhängikeit

    18. Mischungsverhältnis Y+/Al

    19. Sm/Mg - Katalysatorsystem 1996 durch Mortreux et al. etabliert erste lebende Polymerisation mit Transferreaktion

    20. Sm/Mg - Katalysatorsystem ausgezeichnete Langzeitstabilität während der Reaktion Einfache Synthese Einfache Handhabung

    21. Fe+/Al-Zn Katalysatorsystem

    22. Zusammenfassung sehr eng verteilte PE Molmassen gute Kontrolle der Kettenlängen Metall-terminierte Ketten zu Folgereaktionen fähig nur relativ niedrige Molekulargewichte zugänglich

    23. Literatur „Coordinative Chain Transfer Polymerisation (CCTP) - How to Polymerize Ethylene in a Highly Controlled Fashion?“; Review; R. Kempe; Chem. Eur. J. 2007, 13, 2764–2773 „Aluminium-organische Synthese im Bereich olefinischer Kohlenwasserstoffe“; K. Ziegler, H. G. Gellert, H. Kühlhorn, H. Martin, K. Meyer, K. Nagel, H. Sauer, K. Zosel, Angew. Chem. 1952, 64, 323–329 ; „Das Mülheimer Normaldruck-Polyiithylen-Verfahren“; K. Ziegler, E. Holzkamp, H. Breil, H. Martin, Angew. Chem. 1955, 67, 541–547 „Reversible Chain Transfer between Organoyttrium Cations and Aluminum: Synthesis of Aluminum-Terminated Polyethylene with Extremely Narrow Molecular-Weight Distribution“; Winfried P. Kretschmer, Auke Meetsma, Bart Hessen, Thomas Schmalz, Sadaf Qayyum, Rhett Kempe; Chem. Eur. J. 2006, 12, 8969–8978 „Thieme RÖMPP Online Lexikon“ http://www.roempp.com/prod/index1.html „Grundlagen der metallorganischen Komplexkatalyse“; Dirk Steinborn; Teubner Verlag; 2007

    24. vielen Dank für die Aufmerksamkeit

    26. Komplex anschaulich

    27. Agostische Wechselwirkungen

    28. migrationslose Insertion

More Related