Forschungsvortrag

1. Forschungsvortrag Neuer Zugang zu reaktiven Phosphinidenkomplexen ?

2. Ausgangspunkt 1 P.P. Power berichtete 1986 die Umsetzung von ArOPCl2 mit Na2[Fe(CO)4].

3. Ausgangspunkt 2 • Im Jahr 2000 berichtete Lammertsma von der Umsetzung iPr2NPCl2 mit Na2[Fe(CO)4]. Dabei postulierte er die Bildung von [ iPrN-P=Fe(CO)4] als kurzlebiges Zwischenprodukt. Versuch, den Phosphinidenkomplex durch Cycloaddition an Olefine nachzuweisen, gelang mit Propadien. Somit konnte er die Existenz von [ iPrN-P=Fe(CO)4] nachweisen.

4. Somit ergeben sich folgende Ziele für die durchzuführend Arbeit : • Umsetzung von Cp*PCl2 mit Na2[Fe(CO)4] bei tiefen Temperaturen. • Umsetzung von Cp*PCl2 mit Na2[Fe2(CO)8] bei tiefen Temperaturen • Abfangen des „Phosphinidenkomplexes“ mit geeigneten Abfangreagenzien

5. Teil I : Umsetzung von Cp*PCl2 mit Na2[Fe(CO)4] bzw. Na2[Fe2(CO)8] bei tiefen Temperaturen ohne Abfangreagenzien, analog Power und Lammertsma.

6. Umsetzung : Analog P.P.Power

7. 31P-NMR vom Rohprodukt

8. Spektrometrische Daten der beiden Verbindungen 31P-NMR d = 222,75 ppm d = 143,93 ppm Aufspaltung Jeweils Singulett im 31P{1H} und 31P Masse [m/z] 612,0 752,0 Abspaltung von 6 CO Abspaltung von 9 CO IR [cm-1] 6 Banden 3 Banden

9. Struktur ? • Bekannt bisher :

10. FeP = 2,112 A° Fe´P = 2,202 A° P,P´,Fe, Fe´ sind fast planar (113,5°) Exkurs : • P´P = 2,367 A°

11. Struktur ? :

12. Ergebnis :

13. IR-Spektrum zeigt keine verbrückende CO-Gruppe 31P-NMR- 1H- gekoppelt Keine P-H-Kopplung

14. Umsetzung : Analog P.P.Power

15. Ergebnis :

16. 31P{1H}-NMR-Spektrum

17. Ergebnisse der Spektrometrischen Untersuchungen • 31P und 31P{1H} zeigen ein Singulett. • Fünf CO-Banden im IR Sektrum • Masse : 891,9 [Cp*2Fe4P2(CO)12]

18. Ergebnis

19. Umsetzung

20. Spektrum der Photolyse Spektrum der Thermolyse

22. Ergebnisse der Spektrometrischen Untersuchungen • 31P und 31P{1H} zeigen ein Singulett. • Fünf CO-Banden im IR Sektrum • Masse : 863,9 [Cp*2Fe4P2(CO)10(CO)] 2070 cm-1 2052 cm-1 2025 cm-1 2015 cm-1 2010 cm-1 2001 cm-1 1986 cm-1 1979 cm-1 1832 cm-1 1824 cm-1

23. Ergebnis

24. Teil II Umsetzung von Cp*PCl2 mit Na2[Fe(CO)4] bzw. Na2[Fe2(CO)8] bei tiefen Temperaturen mit Abfangreagenzien, Alkinen, analog Lammertsma.

25. Umsetzung: Farbumschlag von weiss nach rotbraun bei ca. - 32°C zeigt die Entstehung von Cp*P=Fe(CO)4 .. Die Lösung wird nach 30 min. Rühren auf -15°C abgekühlt, und abfiltriert.

26. 31P{1H}-NMR vom Rohprodukt

27. Ergebnis:

28. Umsetzung: Farbumschlag von weiss nach rotbraun bei ca. - 32°C zeigt die Entstehung von Cp*P=Fe(CO)4 .. Die Lösung wird nach 4 Std. Rühren bei RT abfiltriert.

29. 31P{1H}-NMR

30. Spektrometrische Daten 31P-NMR d = - 23,4 ppm Aufspaltung Singulett im 31P{1H} Masse [m/z] 436 IR [cm-1] 3 Banden

31. Struktur ? Phosphiren <-> Phosphiran <-> Phospheten

32. -> Verschiebung von d = 8,78 ppm deutet auf =CH hin. -> Masse von 436 bestätigt die Formel Cp*FePC12H6O4 1H-NMR, d bei 8,78 ppm

33. Vergleich mit Literatur :

34. Ergebnis :

35. Zusammenfassung