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C-C -Verknüpfungen mit Alkoholen

C-C -Verknüpfungen mit Alkoholen. Hauptseminar Anorganische Chemie. Johanna Steinl - 22.06.2010. Gliederung. Einleitung “Borrowing Hydrogen“ C-C Verknüpfungsreaktionen Katalytische Alkylierung von Methyl-N-Heteroaromaten mit Alkoholen Screening der Reaktionsbedingungen Zusammenfassung

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C-C -Verknüpfungen mit Alkoholen

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Presentation Transcript

  1. C-C -Verknüpfungen mit Alkoholen Hauptseminar Anorganische Chemie Johanna Steinl - 22.06.2010

  2. Gliederung • Einleitung • “Borrowing Hydrogen“ • C-C Verknüpfungsreaktionen • Katalytische Alkylierung von Methyl-N-Heteroaromaten mit Alkoholen • Screening der Reaktionsbedingungen • Zusammenfassung • Literatur

  3. Einleitung • steigender Bedarf an Materialien mit neuen, besseren Eigenschaften • effektivere Synthesen • Modifizierung von Carbo- und Heterocyclen in der organischen Chemie (Naturstoffsynthese)

  4. “Borrowing Hydrogen“

  5. C-C Verknüpfungsreaktionen Verknüpfung von Ketonen und Alkoholen • Reaktionsbedingungen: • 1mmol Keton • 1mmol KOH • Dioxan • 80°C • 40h • Ethylendiamin • 2,5mol% RuCl2(PPh3)3

  6. C-C Verknüpfungsreaktionen C-C-Verknüpfung von 1,3-cyclohexadien und aromatischen Alkoholen • Reaktionsbedingungen: • 3,75mol% [IrCl(cod)]2 • 7,5mol% BIPHEP • 10mol% Bu4NI • DCE • 65°C

  7. C-C Verknüpfungsreaktionen C-C-Verknüpfungen von Dienen und Alkoholen • Reaktionsbedingungen: • 5mol% RuH2(CO)(PPh3)3 • 5mol% CF3CO2H • Toluol • 110°C

  8. C-C Verknüpfungsreaktionen C-C-Verknüpfung von Alkinen und Alkoholen • Reaktionsbedingungen: • 5mol% Ru(O2CCF3)2(CO)(PPh3)2 • THF • 95°C

  9. C-C Verknüpfungsreaktionen C-C-Verknüpfung von Benzylalkoholen und Alkinen • Reaktionsbedingungen: • 5mol% Fe(OTf)3 • 10mol% CF3CO2H • DCE • 110°C • 24h

  10. C-C Verknüpfungsreaktionen C-C-Verknüpfung von primären und sekundären Alkoholen • Reaktionsbedingungen: • 4mol% Ag/Al2O3-5 • 20mol% Cs2CO3 • 115°C • 48h

  11. Katalytische Alkylierung von Methyl-N-Heteroaromaten mit Alkohlen

  12. Katalytische Alkylierung von Methyl-N-Heteroaromaten mit Alkohlen

  13. Liganden Reaktionsbedingungen: • 1 mmol Edukt • 1,1mmol Benzylalkohol • 1,5 mol% [IrCl(cod)]2 • 3 mol% Py2NP(i-Pr)2 • 300µl Diglyme (Bis(2-methoxyethyl)ether) • 24h • 110°C

  14. Liganden

  15. Basen Reaktionsbedingungen: • 1 mmol Edukt • 1,1mmol Benzylalkohol • 1,5 mol% [IrCl(cod)]2 • 3 mol% Py2NP(i-Pr)2 • 300µl Diglyme (Bis(2-methoxyethyl)ether) • 24h • 110°C

  16. Basen • Reaktionsbedingungen: • 1,0mmol benzyl-(4-methylpyrimidin-2-yl)amine • 1,1mmol Benzylalkohol • 1 mol% [IrCl(cod)]2 • 2 mol% Py2NP(i-Pr)2 • 600µl Diglyme (Bis(2-methoxyethyl)ether) • 0 - 1,1mmol Base • 24h • 110°C

  17. Alkohole • Reaktionsbedingungen: • 1,0mmol Substrat • 1,1mmol Alkohol • 1mol% [IrCl(cod)]2 • 2mol% Py2NP(i-Pr)2 • Diglyme (Bis(2-methoxyethyl)ether) • 1,1mmol KOtBu • 24h • 110°C

  18. Alkohole

  19. Alkohole

  20. Heteroaromaten • Reaktionsbedingungen: • 3,0mmol heteroaromatisches Substrat • 1,0mmol Alkohol • 2,5mol% [IrCl(cod)]2 • 5mol% Py2NP(i-Pr)2 • Diglyme (Bis(2-methoxyethyl)ether) • 1,1mmol KOtBu • 48h • 110°C

  21. Heteroaromaten

  22. Mechanismus

  23. Zusammenfassung • viele verschiedene Katalysatoren • große Breite an möglichen Substraten und Alkoholen Produktvielfalt • relativ mäßige Reaktionsbedingungen (ca. 100°C, 24-48h) • günstige Edukte • nur H2O als Abfallprodukt

  24. Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit!

  25. Chan Sik Cho, J. Mol. Cat. 2007, 267, 49-52 John F. Bower, Ryan L. Patman, Michael J. Krische, Org. Lett. 2008, 10/5, 1033-1035 Fumitoshi Shibahara, John F. Bower, Michael J. Krische, J. AM. CHEM. SOC. 2008, 130, 14120–14122 Ryan L. Patman, Mani Raj Chaulagain, Vanessa M. Williams, Michael J. Krische, J. AM. CHEM. SOC. 2009, 131, 2066–2067 Shi-Kai Xiang,a Li-He Zhanga, Ning Jiao, Chem. Commun. 2009, 6487–6489 Benoıˆt Blank, Rhett Kempe, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132/3, 925. http://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/ja9095413?prevSearch=Catalytic%2BAlkylation%2Bof%2BMethyl-N-Heteroaromatics%2Bwith%2BAlcohols&searchHistoryKey=, 13.06.10 Literatur

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