403221 เคมีอินทรีย์ แอลไคน์ และแอลคาไดอีน

1. 403221 เคมีอินทรีย์แอลไคน์ และแอลคาไดอีน ผศ. ดร. วราภรณ์ พาราสุข ภาควิชาเคมี คณะวิทยาศาสตร์ มหาวิทยาลัยเกษตรศาสตร์ 403221-alkyne

2. โครงสร้างของแอลไคน์ สูตรทั่วไป CnH2n-2 403221-alkyne

3. สมบัติทางกายภาพ ของแอลไคน์คล้ายกับแอลเคน • จุดเดือด • แอลไคน์มีจุดเดือดใกล้เคียงกับแอลเคนที่มีมวลโมเลกุลใกล้เคียงกัน • การละลาย • แอลไคน์ละลายน้ำได้น้อยมาก แต่ละลายในตัวทำละลายไม่มีขั้ว • ความหนาแน่น • แอลไคน์มีความหนาแน่นต่ำกว่าน้ำ 403221-alkyne

4. ความเป็นกรดของ terminal alkyne (1-alkyne) 403221-alkyne

5. การเตรียมแอลไคน์ ในอุตสาหกรรม acetylene 403221-alkyne

6. การเตรียมแอลไคน์ 1. Elimination ของ vicinal dihalide • จำนวนโมลเบส NaNH2เป็น 2 เท่าของสารตั้งต้น • ถ้าผลิตภัณฑ์เป็น terminal alkyne ต้องใช้ NaNH2เป็น 3 เท่า • เบส -KOH ในแอลกอฮอล์ (alcoholic KOH) , heat -NaNH2 หรือ LiNH2 ใน NH3 403221-alkyne

7. 403221-alkyne

8. 2. Dehalogenation ของ tetrahalide 403221-alkyne

9. 3. Alkylation ของ acetylide ions • เตรียม 2-pentyne จาก 2-pentene • เตรียม 3-octyne จาก 1-butene 403221-alkyne

10. ปฏิกิริยาของแอลไคน์ Addition 403221-alkyne

11. 1. Hydrogenation Lindlar’s catalyst=Pd/CaCO3 หรืออาจใช้ Pd/BaSO4 หรือ Ni2B (P-2) ก็ได้ 403221-alkyne

12. 2. Electrophilic addition 2.1 addition of HX Markovnikov addition ถ้ามี peroxide เป็น radical addition =>anti-Markovnikov 403221-alkyne

13. 2.2 addition of X2 403221-alkyne

14. 2.3 addition of H2O 403221-alkyne

15. 3. Oxidative cleavage 403221-alkyne

16. 4. Polymerization 403221-alkyne

17. แบบฝึกหัด • เขียนสูตรโครงสร้างของ (Z)-3-methyl-2-hexen-5-yne 4-methyl-2-hexyne • เรียกชื่อสารต่อไปนี้ • แสดงวิธีการสังเคราะห์สารต่อไปนี้ 2-hexyne จาก ethyne จาก ethyne 403221-alkyne

18. โครงสร้างของแอลคาไดอีนโครงสร้างของแอลคาไดอีน • ไฮโดรคาร์บอนที่มีพันธะคู่ 2 คู่ • สูตรทั่วไป CnH2n-2 • แบ่งเป็นชนิด • cumulative diene • isolated diene • conjugated diene • มี p-orbital ซ้อนทับกันได้ตลอดทั้ง 4 orbitals • พันธะเดี่ยวที่อยู่ระหว่างพันธะคู่สั้นกว่าพันธะเดี่ยวทั่วไป • ทำให้ conjugated diene เสถียรมากกว่า diene ชนิดอื่น 403221-alkyne

19. การเตรียม conjugated diene 1. Dehydration 2. Dehydrohalogenation 403221-alkyne

20. ปฏิกิริยาของ conjugated diene 1. Electrophilic addition 1,2- และ 1,4-addition 403221-alkyne

21. กลไกปฏิกิริยา 403221-alkyne

22. Allylic carbocation 403221-alkyne

23. 2. Diels-Alder reaction 1,4-cycloaddition 403221-alkyne

24. 3. Polymerization 1,4-addition 403221-alkyne

25. 403221-alkyne

26. การวิเคราะห์ alkynes และ alkadienes สารประกอบ A, B, C มีสูตรโมเลกุล C6H10และฟอกจางสี Br2ใน CCl4สารประกอบ A เท่านั้นที่ทำปฏิกิริยากับ Ag(NH3)2+ได้ตะกอนขาว สาร A และ B ทำปฏิกิริยากับ H2โดยมี Pt เป็นตัวเร่งได้ผลิตภัณฑ์เป็น n-hexane ส่วนสาร C ทำปฏิกิริยากับ H2 1 โมล ได้สารที่มีสูตรโมเลกุล C6H12 ในการทำปฏิกิริยา ozonolysis สาร A ได้ผลิตภัณฑ์เป็น CH3CH2CH2CH2COOH และ HCOOH สาร B ได้ผลิตภัณฑ์เป็น CH3CH2COOH เพียงชนิดเดียว ส่วนสาร C ได้ผลิตภัณฑ์เป็น เพียงชนิดเดียว จงหาสูตรโครงสร้างของ A, B, C 403221-alkyne