Sesión 14:

1. Curso de Fisicoquímica I No podemos hacer cosas grandes, pero sí cosas pequeñas con un gran amor Madre Teresa de Calcuta LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS Y EL EQUILIBRIO ECUACION DE VAN´T HOFF ECUACION DE KIRCHOFF Sesión 14:

2. Objetivos: • Reconocer la relación directa existente entre la energía de Gibbs estándar de una reacción y su constante de equilibrio. • Identificar las ecuaciones que permiten obtener constantes de equilibrio a diferentes temperaturas, a partir de ecuaciones empíricas de Cp, valores de referencia y/o datos experimentales.

3. CaCO3(s) CaO (s) + CO2(g) La temperatura y espontaneidad de reacciones químicas DH0 = 177.8 kJ DS0 = 160.5 J/K DG0 = DH0 – TDS0 A 25 0C, DG0 = 130.0 kJ DG0 = 0 a 835 0C

4. H2O (l) H2O (g) 40.79 kJ = DS = 373 K DH T La energía libre de Gibbs y transiciones de fase DG0 = 0 = DH0 – TDS0 Equilibrio dinámico establecido Velocidad de evaporación Velocidad Velocidad de condensación = 109 J/K Tiempo

5. Energíalibre de Gibbs y el equilibrio químico DG = DG0 + RT lnQ Res la constante de gases ideales(8.314 J/K•mol) Tes la temperaturaabsoluta (K) Qes el cociente de reacción en función de las Pi En equilibrio Q = K DG = 0 0 = DG0 + RT lnK DG0 = -RT lnK Ec. Isoterma de rxn

6. G0 =-RT lnKP

7. LA CTE DE EQUILIBRIO Y LA TEMPERATURA La dependencia de Gº con respecto a la temperatura está dada por (despreciando el término corres- pondiente al ∆S dado que sus valores son 1000 veces menores que los de ∆H)

8. lnKP -DHº / R 1/T ECUACION DE VAN’T HOFF

9. ECUACION DE KIRCHOFF Combinada con la Ec. de Van´tHoffda: Tarea: Traer un ejemplo de aplicación de estas ecuaciones, copiado en sus cuadernos, para la próxima clase.