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Combustíveis. Fósseis. Alternativos. Carvão Gás natural Petróleo bruto. Hidrogénio Álcool Bioalcool biodiesel biogás. De onde vem a energia ?. ENERGIA. CALOR. ENTALPIA. ENERGIA. Variação de energia é a diferença entre a energia do estado final e a energia do estado inicial
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Combustíveis Fósseis Alternativos Carvão Gás natural Petróleo bruto Hidrogénio Álcool Bioalcool biodiesel biogás De onde vem a energia ?
ENERGIA CALOR ENTALPIA
Variação de energia é a diferença entre a energia do estado final e a energia do estado inicial E = E final – E inicial
Por convenção : Qualquer energia que saia do sistema para exterior é negativa, o que significa que a energia final é menor que a energia inicial. Qualquer energia que entre para o sistema é positiva, o que significa que a energia final é maior que a energia inicial.
A transferência de energia do exterior ou para o exterior é a causa do fenómeno a que chamamoscalor. A quantidade de energia absorvida ou libertada numa reacção química é chamada calor da reacção Q.
As reacções de combustão libertam energia que poderá ser aproveitada Se a energia libertada na combustão de hidrocarbonetos ( como o metano ) for utilizada , sem perdas, para aquecer uma dada quantidade de água é possível calcular o valor da energia envolvida na combustão através da variação de temperatura sofrida pelo sistema quando isolado .
Q cedido pela combustão = Q recebido pela água Q = c.m.T Q = energia disponibilizada na reacção ( J ) C = capacidade térmica mássica do sistema ( J g-1 ºC-1) m =massa do sistema (em g ) T = variação de temperatura sofrida pelo sistema (considerado isolado) ( em ºC ou K, a variação é igual )
Normalmente o calor da reacção é medido em condições de volume e pressão constantes. Como grande parte das reacções a nível biológico, ambiental e laboratorial não ocorrem a volume constante mas ocorrem a pressão constante ( normalmente à pressão atmosférica ), surge uma nova definição- ENTALPIA
Entalpia é uma grandeza cuja variação depende apenas do estado inicial e final do sistema e que se define como H = U + PV volume entalpia pressão Energia interna
Por não ser possível medir valores absolutos de entalpia, oque se mede numa reacção química é a variação de entalpia, H, também designada por entalpia da reacção. • A variação de entalpia,H, é a quantidade de energia posta em jogo numa reacção química a pressão constante,Qp. H = QP
H0reacção = n H0f ( produtos) - n H0f ( reagentes) n = nº de moles de cada reagente ou produto da reacção H0reacção = variação de entalpia padrão da reacção ( reacção nas condições padrão ) Condições padrão : Temperatura – 298K ( 25ºC) Pressão – 1bar (1 x 105 Pa) para gases Concentração – 1 mol/dm3 para soluções Estado puro para sólidos e líquidos
Um exemplo Para a reacção: C3H8(g) +5O2(g)3 CO2(g) + 4 H2O (g) H0reacção = [3H0f (CO2) + 4H0f (H2O)] – [H0f (C3H8 ) + 5H0f (O2)] H0f ( produtos) H0f ( reagentes)
Combustão do hidrogénio Liberta 241,8 KJ/mol H = - 241,8 KJ/mol
Q H = n Para saber a variação de entalpia da reacção é necessário calcular a energia disponibilizada como calor quando uma mol de combustível é queimado
Os valores de entalpia padrão, associados a várias reacções, estão tabelados. O conhecimento destes valores para alguns dos combustíveis mais usados é importante, pois permite avaliar o seu “poder energético” O “poder energético ”pode ser avaliado através dos valores da energia produzida na combustão de 1Kg de combustível.
Associa-se o “poder energético” a três factores : nº de átomos de carbono da cadeia quantidade de oxigénio da molécula posição do grupo funcional
Nº de átomos de carbono na cadeia : Os hidrocarbonetos de cadeia mais carbonatada apresentam maior valor de H combustão
Substância Entalpia padrão de combustão KJ/mol Substância Entalpia padrão de combustão KJ/mol CH4 -890 CH3OH -726 C2H6 -1560 C2H5OH -1368 C3H8 -2220 C3H7OH -2021 Quantidade de oxigénio da molécula : Os compostos oxigenados (com oxigénio) possuem menor valor de entalpia de combustão .
Como explicar ? Quando se faz a combustão de metano e de metanol , os produtos de combustão são os mesmos : CO2 e H2O
Combustão do metano H = - 890 KJ/mol • Há • quebra de ligações C – H e O = O • formação de ligações C = O e H – O
Combustão do metanol H = - 726 KJ/mol Há também quebra de ligações C – H e O = O e formação de ligações C = O e H – O mas o metanol já tem uma ligação H – O na molécula, o que significa que é menos uma ligação que se forma, daí menor valor de energia libertada .
Em geral quanto mais oxigenada for uma molécula, por exemplo álcoois e éteres, menor será a entalpia de combustão.
Para a determinação deΔHnão interessa como se passa dos reagentes para os produtos, nem em quantas etapas ocorre, mas apenas qual a entalpia dos reagentes e a dos produtos.
A determinação de entalpia para reacções que ocorrem em várias etapas e que são de difícil determinação experimental, pode ser feita através de cálculo por soma dos valores das entalpias tabeladas das reacções parcelares .
A entalpia de uma reacção é a soma da entalpia de todas as reacções envolvidas entre o estado inicial e final . à Lei de Hess
Uma aplicação daLei de Hess : A conversão C(s) C (g) H = ? Resulta das etapas representadas pelas seguintes equações químicas : C (s) + 2H2 (g) CH4 (g) H = -75,3 KJ/mol C (g) + 2H2 (g) CH4 (g) H = -795,2 KJ/mol Re-arranjando as equações de modo a obter a equação desejada por soma destas, vamos inverter a 2ª equação
C (s) + 2H2 (g) CH4 (g) H = -75,3 KJ/mol CH4 (g) C (g) + 2H2 (g) H = +795,2 KJ/mol * C (s) C (g) H = +719,9 KJ/mol * Ao inverter a equação, o sinal da entalpia muda pois a reacção inversa de uma reacção exotérmica é uma reacção endotérmica .