Móczár Ildikó, Huszthy Péter, Kádár Mihály, Tóth Klára

1. BODIPY fluoroforral kapcsolt enantiomertiszta monoaza-18-korona-6 éter szintézise és komplexképzésének vizsgálata Móczár Ildikó, Huszthy Péter, Kádár Mihály, Tóth Klára Doktoráns konferencia, 2007

2. Borono-dipirro-metén kromofor vegyületek • az 1990-es évek elején jelentek meg a BODIPY és származékaival foglalkozó első közlemények (>700 közlemény, Web of Science) • jelzőanyagként jelentős alkalmazást nyertek biológiai kutatásokban (pl.enzim mechanizmus feltárás, kemoterápia) • szenzormolekulák fluorofor egysége • kedvező spektroszkópiai tulajdonságai: jelentős (foto)kémiai stabilitás oldószer polaritására és pH-jára kevéssé érzékeny látható fénnyel gerjeszthető nagy moláris abszorpciós koefficienssel és kvantumhatásfokkal rendelkezik emissziós sávszélessége viszonylag keskeny

3. log Khetero(S,S)-(R)= 3,07 log Khomo(S,S)-(S)= 2,20 (CD3OD-CDCl3 1:1, 25ºC, 1H NMR) E. Samu, P. Huszthy, Gy. Horváth, Á. Szöllősy, A. Neszmélyi: Tetrahedron Asymmetry, 1999, 10, 3615. Belső töltésátviteli (internal charge transfer, ICT) szenzorok log KK+ = 3,3 log KCa2+ = 5,1 log KMg2+ = 3,0 M. Baruah, W. Qin, R. A. L. Vallée, D. Beljonne, T. Rohand, W. Dehaen, N. Boens: Org. Lett. 2005, 7, 4377.

4. Enantiomertiszta monoaza-18-korona-6 típusú ligandum szintézise kizárólag elimináció

5. (92 %) (64 %) Enantiomertiszta monoaza-18-korona-6 típusú ligandum szintézise (44 %)

6. (49 %) (81 %) Enantiomertiszta monoaza-18-korona-6 típusú ligandum szintézise (68 %)

7. A BODIPY egység szintézise b) a) b) b) • B. J. Littler et al. • J. Org. Chem. 1999, 64, 1391. • b) M. Baruah et al. • J. Org. Chem. 2005, 70, 4152. • c) M. Baruah et al. • Org. Lett. 2005, 7, 4377. c)

8. Enantiomertiszta monoaza-18-korona-6 típusú ligandum szintézise

9. Abszorbancia 526,5 nm Hullámhossz / nm Abszorbancia (S,S)-2 konc. / μM (S,S)-2 koronaéter 2×10-5 M acetonitriles oldatának titrálása 0,01 M (R)-NEA perklorát oldattal (S,S)-2 1 (S)/(R)-NEA perklorát (S)/(R)-PEA perklorát Kálium- rodanid (R)-NEA

10. (S,S)-2 1 (S)/(R)-NEA perklorát 1és(S,S)-2 koronaéterek 2×10-5 M acetonitriles oldatainak titrálása 0,1 M KSCN oldattal (S)/(R)-PEA perklorát Kálium- rodanid (S,S)-2 koronaéter 1 koronaéter K+ K+ Abszorbancia Abszorbancia Hullámhossz / nm Hullámhossz / nm

11. 1+(R)/(S)-PEA 1 Abszorbancia Hullámhossz / nm Koronaéter konc.: 2 × 10-5 M [1 vagy (S,S)-2] Királis só konc.: 4 × 10-3 M [(R)/(S)-PEA vagy (R)/(S)-NEA] Oldószer: diklórmetán (1% THF, 1% MeOH) (S,S)-2 +(S)-PEA (S,S)-2 +(S)-PEA (S,S)-2 +(R)-PEA (S,S)-2 +(R)-PEA (S,S)-2 λgerj = 488 nm (S,S)-2 Fluoreszcencia int. Abszorbancia Hullámhossz / nm Hullámhossz / nm

12. 0,001 M Ca2+ Abszorbancia Hullámhossz / nm Fluoreszcencia intenzitás növekedés komplexképzéskor (MeCN) * λgerj = 488 nm Komplexképző / fémion arány 0,001 M Ca2+ Fluoreszcencia int. * Hullámhossz / nm * log KCa2+ = 5,1, log KK+ = 3,3, log KMg2+ = 3,0 M. Baruah, W. Qin, R. A. L. Vallée, D. Beljonne, T. Rohand, W. Dehaen, N. Boens: Org. Lett. 2005, 7, 4377.

13. Köszönetnyilvánítás Dr. Kolonits Pál Dr. Szöllősy Áron Sas Balázsné Ófalvi Katalin Maidics Zita a Szürke Labor minden dolgozója OTKA (K 62654, T 46403)

14. Köszönöm a figyelmet!