440 likes | 843 Views
Üldosa. Vesi. Kaie Pappel, PhD 2013. Aine eesmärgid: t oiduainete koostise ( koostisosade) tundma- õppimine t oiduainete töötlemisel, säilitamisel toimuvate keemiliste muutuste teadvustamine (lahtimõtestamine). Toidu käitlemisel toimuvate protsesside mõismine loob eeldused:
E N D
Üldosa. Vesi. Kaie Pappel, PhD 2013
Aine eesmärgid: • toiduainete koostise (koostisosade) tundma- õppimine • toiduainete töötlemisel, säilitamisel toimuvate keemiliste muutuste teadvustamine (lahtimõtestamine) • .
Toidu käitlemisel toimuvate protsesside mõismine loob eeldused: • ratsionaalseks, toitainete kadusid • vähendavaks valmistus- ja säilitusviiside • kasutamiseks • tervislikuks toiduvalikuks. • Aine tugineb: • biokeemial ja biotehnoloogial, • eeldab orgaanilise keemia aluste tundmist, • otsene seos mikrobioloogiaga
Toiduainete koostis: • toitained – vesi, valgud, lipiidid (põhiliselt toidurasvad), süsivesikud, vitamiinid, mineraalained • aroomained, värvained jms lisandid • P.s. võib esineda: • toidu lisaaineid • saaste- ja reostusaineid • muid ühendeid, mis tekivad toiduainete tootmisel, säilitamisel ja kasutamisel (s.o toidu käitlemisel kulgevate reaktsioonide tagajärjel)
Ehituslikult: • orgaanilised ühendid • ( nt valgud, süsivesikud, enamik toidu värvaineid jm) • anorgaanilised ühendid • ( nt keedusool, kergitusained jm)
Toiduainete koostiseson erinevaid keemilisi elemente • Need on: • aatomitenabiomolekulide koostises (makrokogustes) • nt põhielemendid C, H, O, N ja P, S • mikrokogustes erinevate ainete koostises • nt Fe, Cu, F, I, Se, As jt • ioonidena • nt Na+, K+, Ca+, Mg+, Cl-
AATOMITEVAHELISED SIDEMED • Kovalentne side • ühine elektronpaar kahe aatomi vahel. Sel viisiltekkinud ained – kovalentsed ühendid H H H C C O H H H
Sidemele iseloomulikud parameetrid: • sidemeenergia • energiahulk, mis eraldub antud sideme moodustumisel või mida tuleb kulutada aatomite eraldamiseks • pikkus • Seostunud aatomite tsentrite vaheline kaugus • C-C 0,154 nm C=C 0,133 nm C-O 0,143 nm O-H 0,097 nm
polaarsus • Tingitud elektrontiheduse ebaühtlasest jaotumisest aatomite vahel • polariseeritavus • Sideme elektronide ümberpaigutatavus välise elektrivälja toimel
Kordne kovalentne side Aatomid ümbritsetud kahe / kolme elektronide paariga H H O N C C O H H H
Koordinatiivne kovalentne side (doonor-aktseptorside) Sideme mõlemad elektronid pärinevad ühelt aatomit. N - Fe hemoglobiini N – Mg klorofülli O - Fe molekulis molekulis
POLAARSED JA APOLAARSED SIDEMED Apolaar- sed Polaar- sed
NÕRGAD SIDEMED JA VASTASTIKMÕJUD • • Vesinikside • Tekib tugevalt elektronegatiivse aatomi (elusaines • tavaliselt hapnikvõi lämmastik) ja kovalentselt teise • elektronegatiivse aatomiga seotud vesiniku aatomi vahel • kas samas või naabermolekulis. • nõrk side - sidemeenergia 10 - 40 kJ/mol. • suur tähtsus makromolekulide (valkude, nukleiinhapete, polüsahhariidide) ruumiliste struktuuride moodustumisel. • sidet tähistatakse ••• või /// N-H ··· O= =O ··· H-O- N-H···N-
•Ioonne side Elektrostaatilised vastastikmõjud aatomite või aatomirühmade vahel.
Hüdrofoobsed vastasmõjud • Sarnaste apolaarsete aatomirühmade (aromaatsed tuumad, pikemad C-radikaalid) "tõmbumine". Avaldub tänu vee molekulide elektrostaatilistele omadustele. • Van der Waalsi jõud Väga nõrgad vastastikmõjud naaberaatomite vahel. Toimivad ~ 1x10-1 nm ulatuses
BIOPOLÜMEERID • toiduainete koostises on erinevaid bioplümeere ( nt valgud, tärklis). Nende “ehitusblokkideks” on mitmesugused monomeerid. • Monomeerid 40 - 50 erinevat, sh aminohapped 20 lihtsuhkrud ~10 rasvhapped ~10 lämmastikalused 5 glütserool fosforhape …………………………
Oligomeerid n ≤ 10 oligopeptiidid oligosahhariidid oligonukleotiidid jt Polümeerid n = 10...106 valgud nukleiinhapped polüsahhariidid jt
Klassifitseerimise aspektid • Polümeeri ahela koostis • PolümeerhomoloogidDetermineeritud polümeerid • tärklis, tselluloos valgud, nukleiinhapped • Polümeeri ahela kuju • Lineaarne Hargnenud • valgud, nukleiinhapped mõned polüsahhariidid • ( nt glükogeen)
Molekuli kuju • Globulaarne (kerakujuline) Fibrillaarne (niitjas) • valgud (ensüümid jpt) polüsahhariidid (tselluloos) • tugivalgud (kollageen) • Elektrilised omadused • Polüelektrolüütsed Elektroneutraalsed • valgud, nukleiinhapped polüsahhariidid • Suhtumine veesse • Hüdrofiilsed Hüdrofoobsed • valdav enamus üksikud (kautšuk)
Bioplümeeride lahustuvus • Paljud biopolümeerid (valgud, nukleiinhapped) on • elektrilistelt omadustelt polüelektrolüüdid, käituvad • makroioonidena. • Vastastiktoimetlahuses mõjutavadpH ja väikesed • ioonid(soolakontsentratsioon lahuses). • Lahuse pH mõju makroioonide vastastiktoimele. Tõmbumine Tõukumine
Lahuses sisalduvate väikeste ioonide mõju makroioonide vastastiktoimele.
STEREOISOMEERIA Stereoisomeerid - molekulid, mis omavad ühesugust struktuurivalemit, kuid erinevad aatomite ruumilise paigutuse (s.o molekulaarse konfiguratsiooni) poolest. nt aminohapped, monosahhariidid. Optilised isomeerid e enantiomeerid - erinevad teineteisest nagu parem ja vasak käsi, s.o nad on teineteise peegelpildid, mis pole ruumiliselt ühildatavad. Enantiomeeride olemasolu eelduseks on kiraalse süsinikuaatomi esinemine molekulis.
Kiraalne C-aatom - tetraeedrilisel süsinikul kõik sidemed erinevate aatomirühmadega. cheir (kr k ) - käsi; kiraalne = käesarnane
D, L-süsteem - aluseks võetakse glütseraldehüüdi konfiguratsioon Glütseraldehüüd – üks lihtsamates kiraalsetest molekulidest
S,R -süsteem- põhineb kiraalset süsinikku ümbritsevate aatomigruppide prioriteetsusel. R (rectum - õige, lad k ) - aatomigruppide prioriteetsus väheneb päripäeva S(sinistrum -vasak, lad k ) -- aatomigruppide prioriteetsus väheneb vastupäeva. Levinumatekiraalset süsinikku ümbritsevate aatomigruppide prioriteetsus: H < CH2OH < CHO < COOH < COOR < NH2 < OH < OR < SH
VESI, H2O • Tähtsus: • domineeriv paljudes toiduainetes • keemilisi muutusi soodustav keskkond, osaleb hüdrolüüsil kui reaktsioonipartner • füüsikaline vastasmõju valkude, polüsahhariidide, lipiidide ja sooladega • oluline mõju toote tekstuurile • Vee eraldamine või sidumine (nt NaCl või suhkru abil) tingib paljude reaktsioonide pidurdumise.
Toiduainete veesisaldus Toiduaine Veesisaldus, % Liha 65 – 75 Piim 87 - 89 Aedvili 70 – 90 Leib 35 – 45 Mesi 20 - 22 Jahu 12 – 14 Kohvioad ~ 5 Piimapulber ~ 4 Toiduõli 0
Vee omadused: • kõrge sulamis- ja keemistemperatuur • suur aurumissoojus (540 kcal / kg) • suur soojusmahtuvus (1 kcal / kg deg) • kõrge pindpinevus
Vesi on hea biomolekulide ja ioonide lahusti. See on seotud nii vee polaarsuse kui ka võimega moodustada vesiniksidemeid. vesinikside vesinikside
pH väärtus pH - negatiivne logaritm hüdrooniumioonide (vesinikioonide) kontsentratsioonist pH = - log [H30+] Puhas vesi: pH 7 Vihmavesi: pH 4 – 5 (õhust CO2 ,sisaldab H2CO3 ; ka SO2ja lämmastikoksiide ) Merevesi: pH 8,5 Pinna- ja põhjaveed on aluselised; Bioloogiliste vedelike pH on erinev (nt veri – nõrgalt aluseline pH 7.3 – 7.4, maomahl – tugevalt happeline pH ~2)
pH püsivuse tagavad puhversüsteemid: nt bikarbonaatpuhver H2C03 / HC03-, fosfaatpuhver H2P04 / HP042- jt • Osmootne rõhk - vedelikkude hüdrostaatiline rõhk, tingitud lahustunud • elektrolüütidest ja • mitteelektrolüütidest • π = i T R c, kus • i - Vant Hoffi koefitsient (arvestab osakeste arvu), c- aine molaarne kontsentratsioon, R- molaarne gaasikonstant, T- absoluutne temperatuur.
Vesi toiduainetes võib olla vaba veena või seotud • kujul: • VESI • vaba vesiseotud vesi • (struktuurselt; molekulaarselt) • Vesi seotud: • adsorptsiooni teel • makro-, mikrokapillaarides • geeli struktuuris • kristallveena
Vee aktiivsus: aw= p / p0 p – veeauru osarõhk toiduaines temperatuuril T, p0- puhta vee küllastunud veeaururõhk samal temperatuuril aw > 0,95 on - kergeltriknev 0,95 < aw> 0,91 - keskmiselt aw< 0,90 - väheriknev awväärtusi toiduainetes: Toiduaineaw maksavorst 0.96 salaami vorst 0.82...0.85 kuivatatud puuvili 0.72...0.80 mesi 0.75
Toiduaine veesisaldus ja aw väärtus on erinevad suurused: Nt toiduainete veesisaldus aw =0.8 puhul Toiduaine Veesisaldus, % kartulitärklis 20 sahharoos 56 keedusool 332 Searasvas vett ~ 0.3%, aw = 0.8...0.9 Toiduained, mille aw = 0.6...0.9 on kaitstud mikrobioloogilise riknemise eest nt tärklis, sahharoos, sool, kuivatatud herned jms (nn IMF- toiduained (intermediate moisture food))
aw muutuse mõju 1 – lipiidide peroksüdatsioon, 2 – „pruunistus“ reaktsioonid, 3 – ensümaatiline aktiivsus, 4 –hallitusseened, 5 – pärmid, 6 - bakterid
Kogu toiduaines olev vesi ei külmu ega eraldu kuivatamisel. • Toiduaine veesidumisvõime - • oluline kvaliteedinäitaja • (nt liha, külmutatud tooted, želeed jms toodete • puhul) • parandamiseks lisatakse toidu lisaineid • ( nt fosfaate, polüfosfaate) või vettsiduvaid komponente ( nt keeduvorstidele kaseiini jm) • niiskusesäilitajad on hüdroskoopsed ained, mis seovad hästi vett ( nt glütserool keeksides, sorbitool martsipanis )