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¿Dónde podemos encontrar la información?. Constant stability constants (NIST software) (demonstración) Cálculo de Energía Libre y Entalpía. G rxn = i G i donde, i es el coeficiente estequiométrico. Actividad. Origen de la Constante de Equilibrio.
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¿Dónde podemos encontrar la información? • Constant stability constants (NIST software) (demonstración) • Cálculo de Energía Libre y Entalpía Grxn = i Gidonde, i es el coeficiente estequiométrico
Origen de la Constante de Equilibrio De la Teoría de perturbación sabemos que: donde, i es el coeficiente estequiométrico Esta ecuación se aplica a cualquier rxn
Constante de Equilibrio – Corrección para la T Para reacciones en solución,
Importantes Características de Especies • Solventes acuosos o orgánicos • Cada especie es una entidad química separada • Como tal, cada una posee un comportamiento químico específico • Reacciones de complejación generalmente son muy rápidas (comparadas con las heterogéneas) • Equilibrio dinámico (difusión) • Se altera la distritribución de las especies modificando la concentración total, temperatura y con aditivos
Reacciones Múltiples Let’s take a look at Fe3+: Especies solubles: Fe3+, FeOH2+, Fe(OH)2+, Fe(OH)3, Fe(OH)4-, Fe2(OH)24+, Fe3(OH)45+ Especies insolubles: Fe(OH)3, FeO(OH), Fe2O3 hidróxido, goetita, óxido (hematita)
Sistema de ecuaciones - solubles Fe3+ + OH- FeOH2+ K1 Fe3+ + 2OH- Fe(OH)2+ K2 Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3 K3 Fe3+ + 4OH- Fe(OH)4- K4 2Fe3+ + 2OH- Fe2(OH)24+ K22 3Fe3+ + 4OH- Fe3(OH)45+ K34 H2O H+ + OH- Kw Fe total soluble (Fes) = [Fe3+] + m[Fem(OH)n]i OH total = [OH-] + n[Fem(OH)n]i
Simplificación Fes = [Fe3+]+[FeOH2+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)3] [Fe(OH)4-] +2[Fe2(OH)24+]+3[Fe3(OH)45+] De las constantes de estabilidad (equilibrio) [Fem(OH)n] = Kmn[Fe3+]m[OH-]n Fes = [Fe3+] + K1[Fe3+][OH-] + K2[Fe3+][OH-]2 + K3[Fe3+][OH-]3 + K4[Fe3+][OH-]4 + 2K22[Fe3+]2[OH-]2 + 3K34[Fe3+]3[OH-]4
Producto de solubilidad MmAn(s) mMn+ + nAm- Ejemplo: precipitación del ion férrico Fe(OH)3(s) Fe3+ + 3OH- Ksp(hidróxido) = [Fe3+][OH-]3 = 10-38.8 FeO(OH)(s) + H2O Fe3+ + 3OH- Ksp(goetita) = [Fe3+][OH-]3 = 10-41.5 ½Fe2O3(s) + 1½ H2O Fe3+ + 3OH- Ksp(óxido) = [Fe3+][OH-]3 = 10-42.7