Pràctica 3

1. Pràctica 3 Espectres visible-ultraviolat (V-UV) de molècules diatòmiques i poliatòmiques

2. Energia electrònica • Hamiltonià electrònic • Equació d’Schröedinger

3. Mètode CLOA • Aproximació orbital • Combinació lineal d’orbitals atòmics

4. K I I J J Coordenades internes • Distància I-J rIJ • Angle I-J-K IJK

5. I J K L Coordenades internes • Angle diedre I-J-K-L IJKL

6. Programa CLOA • Introducció de dades • Nom de la molècula • Nombre d’àtoms • Matriu Z (matriu de coordenades internes)

7. 3 6 1 2 5 8 4 7 Exemple • Età eclipsat

8. Exemple • Seqüència de dades Nom de la molècula Età 8 6 6 1 1,54 1 1 1,09 2 109,5 1 1 1,09 2 109,5 3 120 1 1 1,09 2 109,5 3 240 1 2 1,09 1 109,5 3 0 1 2 1,09 1 109,5 3 240 1 2 1,09 1 109,5 3 120 Matriu Z Nombre d’àtoms

9. 3 6 1 2 5 8 4 7 Exemple (Matriu Z) • Seqüència per a la descripció dels àtoms 1 i 2 Nombre atòmic de l’àtom 1 (I) Àtom 1 6 Àtom 2 6 1 1,54 Nombre atòmic de l’àtom2 (I) Número de l’àtom a què s’uneix(J) Distància 1-2 rIJ

10. 3 6 1 2 5 8 4 7 Exemple • Seqüència per a la descripció de l’àtom 3 Distància 3-1 rIJ Angle 3-1-2 IJK Àtom 3 1 1 1,09 2 109,5 Número de l’àtom amb què forma angle (K) Nombre atòmic de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom a què s’uneix (J)

11. 3 6 1 2 5 8 4 7 Exemple • Seqüència per a la descripció de l’àtom 4 i següents Distància 4-1 rIJ Angle 4-1-2 IJK Diedre 4-1-2-3 IJKL Àtom 4 1 1 1,09 2 109,5 3 120 Número de l’àtom amb què forma angle (K) Nombre atòmic de l’àtom 4 (I) Número de l’àtom amb què forma anglediedre (L) Número de l’àtom a què s’uneix(J)

12. 3 6 5 1 4 8 7 Diedres • Diedre 4-1-2-3 4123= 120 4123

13. 3 6 5 1 4 8 7 Diedres • Diedre 5-1-2-3 5123= 240 5123

14. 3 6 5 1 4 8 7 Diedres • Diedre 6-2-1-3 6213 6213= 0

15. 3 6 5 1 4 8 7 Diedres • Diedre 7-2-1-3 7213=240 7213

16. 3 6 5 1 4 8 7 Diedres • Diedre 8-2-1-3 8213= 120 8213

17. Molècules diatòmiques • Orbitals moleculars • Configuracions electròniques • Exemple

18. Molècules diatòmiques Notació dels estats electrònics

19. Molècules diatòmiques Notació dels estats electrònics • 2S+1 Multiplicitat gSimetria respecte a î uAntisimetria respecte a î • g, u Només s’usa en diatòmiques homonuclears

20. Molècules diatòmiques Notació dels estats electrònics • X Estat fonamental AMateixa S que X aDistinta S que X • A, a 1er Estat excitat BMateixa S que X b Distinta S que X • B, b 2on Estat excitat

21. Molècules diatòmiques Espectre V-UV • Regles de selecció • Longitud d’ona de la transició

22. Molècules poliatòmiques • Regles per a l’obtenció de OA • Cada O.A. que es mou cap a un altre àtom per efecte de R contribueix amb 0. • Cada O.A. que es manté immòbil dóna una contribució de+1. • Cada O.A. canvia de sentit sense canviar de nucli contribueix amb‑1. • Si un O.A. es transforma en una combinació lineal de O.A. situats sobre el mateix àtom contribueix amb un valor igual al del seu coeficient en la combinació lineal.

23. Molècules poliatòmiques • Obtenció de OA com a suma directa • Obtenció de les funcions simetritzades

24. Molècules poliatòmiques • Designació dels orbitals moleculars Número d’ordre Representació irreductible • Configuracions electròniques • Exemple

25. Molècules poliatòmiques Notació dels estats electrònics Com en diatòmiques (afegint la titlla) • 2S+1 Multiplicitat •  Representació irreductible de l’estat (Producte directe de les representacions dels orbitals moleculars)

26. Molècules poliatòmiques Espectre V-UV • Regles de selecció • Longitud d’ona de la transició