511 likes | 1.21k Views
2006. A közművek korróziós problémái. A korróziós folyamatok kialakulása, az atomszférikus korrózió és az elektrolitokban lejátszódó folyamatok. A korrózió valamely anyagnak a környezet hatására, a felületről kiinduló elváltozása, amely kémiai, fizikai-kémiai folyamatok révén megy végbe.
E N D
2006 A közművek korróziós problémái
A korróziós folyamatok kialakulása, az atomszférikus korrózió és az elektrolitokban lejátszódó folyamatok A korrózió valamely anyagnak a környezet hatására, a felületről kiinduló elváltozása, amely kémiai, fizikai-kémiai folyamatok révén megy végbe. Corrosus: (latin) Kiharapott, darabonként megevett… A korróziós károk évente -csak Magyarországon- meghaladják az 50 milliárd forintot!
A vízvezeték hálózatok összetétele területi bontásban, 2001. év végén
Az év folyamán épített ivóvízvezeték hossza település fajtánként (km) 2001
Az elmúlt időszak nagyobb eseményei • Az „egyik” budapesti csőtörés eredménye • Egy „másik” korróziós meghibásodás eredménye… és a többi…és a többi…
A korróziós folyamatok kialakulása A fémkorrózió felfogható úgy is, mint a kohászat fordított folyamata. A vizes gyakorlatban alkalmazott fémek legtöbbje a természetben oxidok, sók alakjában található, nem pedig fémes állapotban. Érceikből kohászati úton, energia befektetéssel állítják elő a szerkezeti anyagot. Ez a fémes állapot azonban a korrózív közegben magasabb energiaszintű, így a fém igyekszik visszaalakulni – energia leadás mellett- olyan vegyületekké, amiből előállították. A szerves anyagok (fa, bőr, textíliák, műanyagok, festékbevonatok stb.), sőt a fémek mikroorganizmusok miatt bekövetkező tönkremenetelét is korróziónak tekintjük, ha a folyamat során fizikai-kémiai változások mennek végbe. Így korrózió a rothadás, penészesedés, de nem az pl. a rágcsálók pusztítása.
Az atomszférikus korrózió • A levegőben lejátszódó korróziós folyamatok • Befolyásolók: nedvességtartalom, szennyezettség, hőmérséklet, helyszín • Vékony nedvességréteg: 50-70% relatív nedvességtartalomnál már 1-20 molekulányi réteg • Szennyezettség: higroszkópos anyagok, kén-dioxid, hidrogén-szulfid, ammónia, nitrogén dioxid, nátrium-klorid … • Száradási sebesség, harmat lecsapódási hajlam • A kitételi időpont és hely Rozsda marta, nem ragyog…
Kémiai korrózió. Elektrokémiai korrózió. Az elektrolitokban lejátszódó folyamatok A fémion és elektronkilépés térbelileg nem elválasztva, a molekuláris határokon belül, 4Å -nál nem nagyobb távolságban megy végbe. A fémion és elektronkilépés térbelileg elválasztva, 4 Å –nál nagyobb távolságban, olyan külön részreakciókban megy végbe, amelyek egy „feles elem”-ként működve egy másik elektróddal kombinálva áramtermelésre alkalmas helyi elemeket hoznak létre. Az első és másodfajú vezetés jelentősége
Átmeneti, oldódási folyamatok Az átmeneti, alaptípusú korrózióban a fémion és az elektron külön-külön részfolyamat keretében lép ki a fémes rácsból, ezért az elsődleges korróziós termékek is különböznek egymástól, (elektrokémiai korrózió), de ez a folyamat térbelileg nincs elválasztva -anód-katód- (kémiai korrózió) Ez a jelenség tulajdonképpen a fémek oldódása savakban és lúgokban. Nincsenek helyi elektródok, nincs meghatározott irányú elektronáramlás a fémben, sem ionvándorlás az elektrolitban.
A korrózió jellege A korrózió megjelenési formáin pusztán a fém anyagában okozott elváltozások fajtáit kell érteni, nem pedig azokat a jelenségeket, amelyekről észrevehetővé válik! • Egyenletes korrózió • Lyukkorrózió • Kristályszerkezeti korrózió (kristályközi és szelektív) • Korróziós kifáradás • Egyéb, különleges: hólyagosodás, lemezes, szálas (filiform), grafitosodás, galvánelem-pár képződés, koncentrációs elem kialakulás stb. • Kóboráram korrózió
Egyenletes korrózió Egyenletes a korrózió akkor, ha a megtámadott felületen többé-kevésbé egyöntetű elvékonyodást okoz. Atmoszférikus korrózió is lehet egyenletes, bár ez sokszor elszórt, apró bemaródásokkal is párosul.
Lyuk korrózió • Pont vagy pitting korrózió:kis átmérő, nagy lyukmélység. Tűszúrás-szerű. • Bemaródásos korrózió: a behatolási mélység kisebb, mint a bemaródás átmérője • Szivacsos korrózió: (kóboráramhatásra alakul ki) szabálytalan alakú, mélyre hatoló járatok.
Lyuk korrózió • Pont vagy pitting korrózió:kis átmérő, nagy lyukmélység. Tűszúrás-szerű. • Bemaródásos korrózió: a behatolási mélység kisebb, mint a bemaródás átmérője • Szivacsos korrózió: (kóboráramhatásra alakul ki) szabálytalan alakú, mélyre hatoló járatok.
Kristályszerkezeti korrózió • Kristályhatár menti korrózió:a folyamat a szemcsék határa mentén indul meg. • Szelektív korrózió: ha az ötvözetek egyes fázisai vagy alkotói gyorsabban oldódnak mint a többiek.
Nem rozsdásodó acélok pitting korróziója • Sósav vagy kloridok jelenlétében lép fel • A legtöbb pitting 4-8 pH között keletkezik. • Erősen savas közegben hidrogénfejlődés közben játszódik le • Erősen lúgos közegben nincs pittingesedés • 90oC környezetében a legerősebb, forrásponton megszűnik.
Korróziós kifáradás Ha a fárasztó igénybevétellel egy időben korrózió is hat a fém felületére, ezáltal a kifáradási határ kisebb lesz, korróziós kifáradás következik be. A kristályközi és a feszültségi korrózió együttes hatására keletkező repedések általában kristályközi jellegűek.
Hidrogén - ridegedés, korróziós felhólyagosodás • Akkor fordulhat elő, amikor a korróziós folyamat során „ in statu nascendi” hidrogén keletkezik. A bediffundálás eredménye a ridegedés. • Savak kénhidrogén, ammónia korróziós behatása során keletkező atomos hidrogén egy része bediffundál a fémrácsba és a kisebb zárványok mentén hólyagok jönnek létre. Ez akkor alakulhat ki, ha a fém hirtelen hőváltozásnak van kitéve (pl. tűzi-horganyzás)
Grafitosodás A grafitosodás az öntöttvas csövek jellegzetes meghibásodása. A folyamat során csak a grafit ill. cementit tűk maradnak a csőfalban. Kiválthatják sóoldatok, gyengén savanyú talajvizek,, gipsztartalmú talajok, ill. az egyen és a váltóáramú kóboráramok hatása.
Galván elempár képződés Ha két, különböző mértékben nemes fém korróziós közegben érintkezik egymással, akkor galván-korrózióról, vagy kontaktkorrózióról beszélünk. A párban mindig a kevésbé nemes fém korróziója gyorsul fel, a nemesebbekké meg lelassul.
Evans elem • A levegővel jobban érintkező rész épen marad, a levegőtől elzárt korrodálódik. • A jobban levegőző felületnél nemesebb elektrokémiai potenciál alakul ki, ez akár oxidok (Fe2O3) képződését válthatja ki, akár depolarizálhatja a katódos felületrészeket az ott kiváló hidrogénnel való reakció útján
Vegyes korróziós hatás talajban A talajban egyszerre van jelen a koncentrációs és a szellőzési korrózió, adódóan a talajok inhomogenitásából.
Mikrobiológiai korrózió fémeken A mikrobiológiai korrózió három módon okozhat gondot: • Koncentrációs elemek kialakulása a fémfelület mentén • Agresszív környezet kialakítsa anyagcsere és bomlástermékeik által. • Anódos és katódos depolarizáció Megkülönböztetünk aerob és anaerob baktériumokat.
Aerob folyamatok: Aerob baktériumok: oxidáló kénbaktériumok, vasbaktériumok. Kénbaktériumok pl. Thiobacillus Thioparus, Thiobacillus thiooxidans. A vasbaktériumok un. „tuberkulumokat” okoznak: (kialakulásnak kedvez a neutrális pH, 8,5-nél nagyobb pH esetén működésük megszűnik, enyhén savas pH-nál szétesnek, a laza hidratált ferrioxiddal körülvett baktériumfonalak a vízben vörösesbarna zavarosodást idéznek elő.)
Anaerob folyamatok SO4-- + 8 H S-- + 4H2O Mind az acél, mind az öntöttvas szerkezetekre veszélyes. A potenciál-pH diagram mutatja: ha a redoxpotenciál negatív irányba tolódik, a szulfátok mikrobiológiai úton szulfiddá redukálódnak, viszont így a vas jelenléte miatt FeS csapadékot képeznek. A redoxpotenciál pozitív eltolódás a fémszulfidok, ill. a kénhidrogén elemi kénen keresztül szulfáttá redukálódik.
A fémek oldódási sebessége m= M.Q/n.F ahol: m = a leválasztott anyag tömege (g) M = az anyag molekulasúlya (g/mól) n = a töltések száma F = 96 500 (C/mól) Q = a cellán átfolyt töltés mennyisége (C).
Kóboráram források I. 10-2000A egyenáramú villamos vontatás + Összes felvett áram DC ellátás BKV sínáram talajban folyó áram talajba kilépő áramok csőbe belépő áramok csőből kilépő áramok csőáram csőáram
Kóboráramforrások II. szutirázs 1-200A sínpár talajban folyó áram talajban folyó áram acélcső Szutirázs védelem vízvezeték
Kóboráramforrások III. Katódállomás 0,1- 40A Katódvédelem vízvezeték acélcső talajban folyó áram talajban folyó áram Anód
Kóboráramforrások IV. grafitosodás Vasbeton alaptest, földelő Vasbeton alaptest Öntöttvas vízcső korróziós cella képződés 0,1 - 50 A
Veszélyességi sorrend 1A áram, 1 év alatt, cca. 9 kg tömeg fémet visz oldatba! DC források esetében az áramszintek: • Közlekedés: 10 – 2000 A • Kóboráram elleni védelem:1- 200 A • Korróziós cellaképződés:0,1 – 50 A • Katódos, korrózió elleni védelem:0,1- 40 A
A váltóáramú (AC) veszélyeztetés Érintésvédelem rákötése a vízcsőre Energiaszállítási üzemzavarok Energiafelhasználói szivárgások Üzemszerű földáramok 5 - 7 V AC cső-talaj potenciál korróziós veszélyeztetést okoz!
Beton • Kémiai folyamatok következtében kémiai korrózió léphet fel, ekkor a károsodás mállás formájában jelenik meg. • Az egyik nagy csoport a beton lúgosságát szűnteti meg. A kilúgozási korrózió a Ca(OH)2-ot oldja ki a betonból, ami a stabilitást adja. A cserebomlási-, a savkorrózió és az észter típusú vegyületek megkötik a Ca(OH)2-t, így csökkentik a pH-t. • A másik csoportba azok az agresszív anyagok sorolhatók, melyek térfogat növekedést okoznak. Ilyen a talajvízben lévő Na2SO4, az ipari vizekben előforduló szulfátok, a cementben az alkálik, és a légszennyező anyagok (szulfátok, nitrátok). Létezik még az úgy nevezett reverzibilis korrózió, amely során az agresszív közeget eltávolítva a beton visszanyeri az eredeti tulajdonságait (ásványolaj származékok). • A biológiaikorrózió valójában kémiai, amit a betonra telepedett szerves anyagok közvetítésével a mikroorganizmusok okoznak, de lehet fizikai is, ha a betont szétrepesztik.
Vasbeton • Passzív monomolekuláris réteg kialakulása • klinkerásványok + H2O CSH + Ca(OH)2 • pH 12-14 • Elektrokémiai reakció • Korrózióra hajlamos anyag (Fe) • Oxigén (02) • Víz (H20) • pH < 9-10 (betonban) • karbonátosodás pH 7 • klorid-ionok katalizátor • NOx, SO2 ionok
Az acélbetétek korróziója • Akkor következik be, ha a beton nem biztosítja a lúgos pH-t • Ha klorid jelenik meg a betét közelében • Ha kóboráramok roncsolják a passzív réteget • Ha kis anódos, és nagy anódos felület alakul ki.