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POPs: 12 classes químicas

POPs: 12 classes químicas . POPs: 12 classes químicas . DDT clordana Heptaclor Mirex. Aldrin Endrin Dieldrin toxafeno. Bifenilos policlorados Hexaclorobenzeno Dibenzofuranas Dioxinas. Convenção de Estocolmo – maio/2001. Pesticidas. Pesticidas. Praguicidas Biocidas

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POPs: 12 classes químicas

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  1. POPs: 12 classes químicas

  2. POPs: 12 classes químicas • DDT • clordana • Heptaclor • Mirex • Aldrin • Endrin • Dieldrin • toxafeno • Bifenilos policlorados • Hexaclorobenzeno • Dibenzofuranas • Dioxinas Convenção de Estocolmo – maio/2001

  3. Pesticidas

  4. Pesticidas Praguicidas Biocidas Defensivos agrícolas Agrotóxicos

  5. Pesticidas Praguicidas Biocidas Defensivos agrícolas Agrotóxicos Pesticida: substância (ou mistura de substâncias) destinada a prevenir a ação, ou destruir direta ou indiretamente insetos, ácaros, roedores, fungos, nematóides, ervas daninhas, bactérias e outras fontes de vida animal ou vegetal prejudiciais a lavoura, à pecuária, a seus produtos e outras matérias primas” Incluem-se os desfolhantes, os dissecantes, e as substâncias reguladoras do crescimento vegetal Excluem-se as vacinas, medicamentos, antibióticos de uso veterinário e de controle biológico COMISSÃO NACIONAL DE NORMAS E PADRÕES PARA ALIMENTOS (CNNPA)

  6. Aplicações

  7. PESTICIDAS: BENEFÍCIOS RETRATO DA MALÁRIA (na metade do século xx) Mundial 300 milhões de casos/ano 3 milhões de mortes Brasil 8 milhões de vítimas 300 casos ano/1000 habitantes Controle de doenças  Melhora condição de vida  Mão de obra mais produtiva Controle de mais de 20 enfermidades

  8. DDT (dicloro-difenil-tricloroetano) bandido ou mocinho??

  9. DDT (dicloro-difenil-tricloroetano) produção em escala mundial 1945 – na agricultura como pesticida 1946-70 – controle da malária toneladas Produção nos EUA

  10. Avião pulverizando DDT em lavoura nos EUA, em 1949 aplicações tornaram-se mais intensas Pvapor = 0,2.10-6 mmHg (20oC)

  11. pp’-DDT op’-DDT op’-DDD pp’-DDD

  12. DDT restrições no Brasil • No Brasil • 1971 – primeiras restrições • Portaria 356/71 – proibição da fabricação e comercialização do DDT e BHC para combate a ectoparasitos em animais domésticos • Portaria 357/71 – proibição p/ controle de pragas em pastagem • 1985 – proibição para controle na agropecuária porém permitidos em campanhas da saúde pública (malária e leishmaniose) • Hemisfério Norte • 1970 - Suécia foi o 1o país a banir o DDT

  13. metabólitos do DDT via oxidativa DDE via redutiva DDT DDD

  14. BIOTRASFORMAÇÃO DO DDT DDMU DDD DPE DDME DDT DDE DDA acumulado nos tecidos adiposos excretado pela urina

  15. primeiro alerta Primeira manifestação ecológica contra o uso indiscriminado do DDT • DDT como principal causa da redução populacional de diversas aves • (muitas de topo de cadeia) • Falcão peregrino • Águia calva – símbolo dos EUA Bióloga Rachel Carson

  16. primeiro alerta Livro lançado em 1962 fundou o movimento ambiental

  17. redução populacional de diversas aves • inibição de uma enzima importante na produção da casca de ovo em aves (anidrase carbônica) • Alterações do metabolismo do cálcio Deformação grave de nascimento devido à exposição, antes do nascimento, a produtos organoclorados presentes na cadeia alimentar das aves progenitoras (Baird, 2002).

  18. HCHhexaclorociclohexano • princípio ativo: g-HCH (lindano) • foi usado ao mesmo tempo que o DDT • age como veneno de contato aos insetos • é volátil e estável a temperatura altas • pulverização nas plantações • Pvapor = 3,3.10-5 mmHg (20oC) > PDDT usos: controle de besouros, cupins, lagartas ... doença de Chagas

  19. b-HCH a-HCH g-HCH d-HCH usos: controle de besouros, cupins, lagartas ... doença de Chagas

  20. Ciclodienos: “Drins” desenvolvidosapós a II Guerra Mundial por Julius Hyman e R. Reimschneider Produzidospelareação de dienos de Diels-Alder Síntese do Aldrin = prêmio Nobel em 1950

  21. Ciclodienos: “Drins” Dieldrin Aldrin Endrin Aldrin: formigas, gafanhotos, grilos, pragas de algodão Dieldrin: percevejos, formiga, moscas, mosquitos, pulgas Endrin: pulgões, besouros, moscas, ácaros

  22. Ciclodienos: clordano mistura técnica ~120 compostos 60-75% são isomeros clordano : = 1:3 a-clordana g-clordana

  23. Ciclodienos: Heptachlor é um dos constituintes do clordano técnico usado no controle de: formigas, cupins, grilos, gafanhotos, besouros Heptachlor epóxido Heptachlor

  24. HCBhexaclorobenzeno • usos: fungicida no solo • preservação de madeira • subproduto da manufatura de pentaclorofenol, tetracloreto de carbono e monômeros de cloreto de vinil • impureza de outros pesticidas

  25. Toxafeno Complexa mistura de ~300 congêneres 67-69% cloro usos:agropecuária A partir de 1945-59 principalmente como inseticida (algodão, grãos, vegetais) e controle de ecotoparasitas na pecuária (piolhos, sarna, etc)

  26. mirex um dos mais estáveis e persistentes pesticidas • usos: a partir de meados de 1950 • - formulações de pesticidas para controle de formigas • retardador de queima em plásticos, borracha, tinta, papel e equipamentos elétricos

  27. PCBs

  28. + Cl2  catalizador PCBs • É o nome genérico dado à classe de compostos organoclorados resultante da reação do grupo bifenilo com cloro anidro na presença de catalizador

  29. Bifenilos policlorados (PCBs) 209 congêneres x = 0 - 9 y = 10 -x C12HxCly PCB-52 PCB-180

  30. Distribuição de PCBs por nível de cloração

  31. propriedades físico-químicas dos PCBs • Alta constante dielétrica • Elevada estabilidade térmica • Grande estabilidade química

  32. aplicações dos PCBs • Versatilidade industrial • isolantes (transformadores e capacitores) • Plastificantes(tintas e vernizes)

  33. transformadores capacitores fluídos isolantes tintas vernizes plastificantes borrachas resinas de poliéster retardantes de chama aditivos óleo lubrificantes agente sinergístico inseticidas organoclorados PCBs - usos

  34. PCBS MAIS TÓXICOS PCB-77 PCB-126 PCB-169

  35. Dioxinas e furanos

  36. Dioxinas e furanos dibenzo-p-dioxinas policloradas (PCDD -polychlorinated-p-dibenzodioxins) dibenzofuranos policlorados (PCDF - polychlorinated-pdibenzofurans) classes de compostos aromáticos tricíclicos, de função éter, com estrutura quase planar que possuem propriedades físicas e químicas semelhantes. Os átomos de cloro se ligam aos anéis benzênicos, possibilitando a formação de um grande número de congêneres: 75 para as dioxinas e 135 para os furanos, totalizando 210 compostos

  37. Os átomos de cloro se ligam aos anéis benzênicos, possibilitando a formação de um grande número de congêneres: 75 para as dioxinas e 135 para os furanos, totalizando 210 compostos

  38. ORIGEM - não ocorrem naturalmente, - Formados como subproduto não intencional de vários processos envolvendo o cloro ou substâncias e/ou materiais que o contenham

  39. Produção e uso:

  40. Produção e uso: Não apresentam qualquer valor comercial. Surgem como resíduo de diversas reações químicas, sobretudo as que envolvem a combustão de substâncias cloradas;

  41. Fontes de dioxinas e furanos : • Lamas hospitalares, municipais e industriais, e incineração de resíduos perigosos; • Fornos de cimenteiras, especialmente aqueles que queimam resíduos perigosos; • Fundição de metais e refinarias; • Branqueamento de pasta de papel; • Produção, processamento e deposição de plásticos clorados e de outros químicos; • As dioxinas que se depositaram em árvores e campos e ao longo do tempo são novamente libertadas para a atmosfera após um incêndio; • A queima do lixo doméstico em casa, bem como os escapamentos dos automóveis, são também fontes significativas.

  42. TOXICIDADE Das 210 dioxinas e furanos existentes, 17 compostos com substituições na posições 2,3,7 e 8 destacam se sob o ponto de vista toxicológico. A toxicidade aguda mais elevada é para a 2,3,7,8-tetraclorodibenzop- dioxina (2,3,7,8-TCDD) que é ultrapassada somente por algumas outras toxinas de origem natural

  43. Agente Laranja

  44. Agente Laranja

  45. Fotos de crianças vietnamitas cuja mãe foi contaminada por dioxina no período de gravidez, quando o Vitenan era bombardeado com agente laranja

  46. Os efeitos da dioxina podem ser tão violentos que já foram utilizadas para envenenamento, como no caso do presidente da Ucrânia, Viktor Yushchenko, que, em 2004, teve o seu rosto desfigurado por esta substância colocada em sua comida durante um jantar com o embaixador russo (cloroacne)

  47. Não existe um nível de dioxinas que possa ser considerado seguro. Mesmo concentrações da ordem das partes-por-trilhão são potencialmente perigosas; Alguns dos efeitos das dioxinas fazem-se sentir em concentrações que ocorrem comumente no ambiente. Entre elas, problemas imunológicos, na tiróide e no fígado, e maior susceptibilidade a infecções; Foram associadas concentrações elevadas de dioxinas a defeitos congênitos, atraso no crescimento de crianças, níveis reduzidos de hormonios masculinas, alteração da razão de nascimentos entre machos e fêmeas, diabetes; As dioxinas são consideradas carcinogénicas.

  48. Toxicidade equivalente (TEQ) tem sido utilizada para correlacionar a toxicidade dos diversos compostos do grupo das dioxinas e dos furanos, com aquela considerada mais tóxica, ou seja, a 2,3,7,8-TCDD, tomada como valor 1 (um). Assim, cada composto deve ter sua participação absoluta multiplicada pelo fator de equivalência, e a soma desses valores para todos os PCDD e PCDF presentes resultará na toxicidade total relativa à 2,3,7,8-TCDD.

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