320 likes | 651 Views
Presentasi Seminar Tugas Akhir 09 Februari 2010. Sintesis dan Karakterisasi BiMeVOx (Me = Cu, Ti) Sebagai Material Elektrolit Padat pada SOFC. Citra Deliana Dewi S. (10506027) Pembimbing : Dr. Bambang Prijamboedi. PENDAHULUAN. Permasalahan energi dan lingkungan.
E N D
Presentasi Seminar TugasAkhir 09 Februari2010 SintesisdanKarakterisasiBiMeVOx (Me = Cu, Ti) Sebagai Material ElektrolitPadatpada SOFC Citra DelianaDewi S. (10506027) Pembimbing : Dr. BambangPrijamboedi
Permasalahanenergidanlingkungan • Energibersihdarisumberenergiterbarukansemakindibutuhkan, karenapersediaanbahanbakarfosil yang semakinmenipissertapermasalahanlingkungan yang diakibatkannyasemakinbesar (global warming). Gambar 1 Persediaandanpermintaanminyakdunia[1] Gambar 2 Peningkatan CO2 diatmosfer[2]
Selbahanbakarpadatan (sofc) • Selbahanbakarpadatan (SOFC) merupakansalahsatualternatifenergibersihdanterbarukan yang sedangbanyakdikembangkan. • SOFC bekerjadenganbahanbakarhidrogen (H2) danoksigen (dariudara), sertamengemisikanhanya air danenergilistriksehinggamenjadisumberenergi yang menjanjikanuntukmasadepan. • Beberapakeunggulan SOFC: • Fabrikasi yang tidakterlalurumitkarenaterbuatdaribahanpadatan
Keunggulan SOFC (cont’d) • Portable • Efektivitastinggi, hingga 40-60% (jikaditambahwaste-heat systems dapatmencapaiefisiensi 80-85%) • Umumnyamemerlukankatalis • most sulfur-resistant fuel cell type, dapatmentoleransikeberadaan sulfur hinggabeberapaordebesarandibanding fuel cell lainnya.[3] • Fleksibeldalamhalbahanbakar (H2, CO, hidrokarbon, dansebagainya)
Cara kerjasofc • Katoda: reduksi H2menjadi H+, elektronmengalirkeanoda; • Anoda: menerimaelektrondarikatodauntukmereduksi O2menjadi O2-; • Elektrolit: konduksi O2-darianodakekatodasehinggabereaksidengan H+menjadi H2O. Gambar 3 Skema SOFC[3]
IT-SOFCS • Namun, SOFC yang telahadasaatinipadaumumnyamenggunakanelektrolit YSZ yang beroperasipadasuhusekitar 1000 0C. • Suhu yang terlalutinggimengakibatkanstart up yang lambatdanmemerlukanperisaipanas yang baikuntukmempertahankanpanassertauntukmelindungipekerja. • Diperlukanelektrolitpengganti YSZ yang memilikikonduktivitastinggipadasuhu yang lebihrendahuntukaplikasiintermediate temperature SOFCs yaitu yang yangdapatdigunakanpadasuhu 400-600 0C.
BIMEVOX • Konduktor ion oksigen yang berasaldarigolongan bismuth-vanadate (BiMeVOx) merupakansalahsatukandidatuntuk material elektrolitpada IT-SOFCs: memilikikonduktivitas ion oksigen yang tinggipadasuhu yang lebihrendah. • DilakukansintesisBiMeVOxdengandopan Cu dan Ti sertakarakterisasinyaberkaitandenganperannyasebagaielektrolitdalam SOFC.
BIMEVOX • Rumusempiris: Bi2MexV1-xO5,5-δ • Strukturaurivillius yang terdiridarilapisan[Bi2O2]2+danlapisan [VO3.5]2- • Memiliki 3 fasastruktur yang tergantungpadasuhu, yaitufasaα, β, danγ. • Fasaγ merupakanfasaBiMeVOx yang memilikikonduktivitas yang paling tinggi. • Padakondisitanpadopan, fasaγstabilpadasuhudiatas 570 0C, fasaβstabilpada 450-570 0C, danfasaαstabildibawahsuhu 450 0C. • Substitusiposisi vanadium oleh ion dopanbervalensilebihrendahdapatmeningkatkankonsentrasivakansi ion oksigen.
STRUKTUR BIMEVOX DAN HOPPING • PadastrukturBiMeVOx: lapis biru: [Bi2O2]2+; lapis merah (perovskite-like): [VO3.5]2-. • Konduktivitas ion terjadimelaluimekanismehopping (loncatan) oxygen vacancy.
Solid State Reaction • Biasadisebutmetodareaksifasapadat, yaitusuatu metode sintesis material oksida di mana reaksi kimia terjadi dalam fasa padat. • Meliputitahapanhomogenisasi, kalsinasi, dan sintering. • Pereaksi saling berinteraksi melalui interdifusi ion-ion Gambar 4 Pembentukanspineldengansolid state reactions [4] • Kalsinasi : dekomposisitermal, pembentukanInti, s.volatil • Sintering : Mengubahstrukturmikro, densifikasi, pertumbuhankristal , reaksi.
KARAKTERISASI • XRD digunakanuntukmenentukanstrukturpadatanserta parameter sel (dengan refinement). • SEM (scanning electron microscopy) digunakanuntukmelihatmikrostrukturpadatan. Gambar 5 Difraksisinar-X [5]
R R R C KARAKTERISASI (cont’d) • EIS (electrochemical impedance spectroscopy) untukmengukurhambatanlistrikbahan. • Pengukuranimpedansidilakukanuntukmengetahuikonduktivitasionikdaribahan. Gambar 6 Analogipengukuranimpedanisdanspektrumimpedansi[6] ρ = (Zr x A)/l σ = 1/ρ
Bi2O3, V2O3,danMexOy Ditimbangsesuaistoikiometri Homogenisasiselama 2 jam Kalsinasi Dinginkan, laluHomogenisasi Sintering serbuk Dinginkan, laluHomogenisasi Pencetakan pellet Sintering pellet XRD, SEM, dan EIS Pellet Bi2MexV1-xO5,5-δ MexOy= 0 untuk Bi2VO5,5; CuOuntukBi2CuxV1-xO5,5-δ ;danTiO2 untuk Bi2TixV1-xO5,5-δ
Struktur Bi2CuxV1-xO5,5-δ Penurunan parameter sel yang signifikanmerupakanakibatdariperubahanfasa.
Struktur Bi2CuxV1-xO5,5-δ (α) Volume seltidakmengalamiperubahan yang signifikandiakibatkanbelumterjadiperubahanfasa.
Mikrostruktur Bi2CuxV1-xO5,5-δ • Ukuranbutiran (μm2) tidakmengalamiperubahan yang signifikan. Ukuranbutiran yang kecil (banyakrongga) kurangcocokuntukaplikasielektrolitdalam SOFC.
Mikrostruktur Bi2TixV1-xO5,5-δ • Konsentrasi Ti pada x=0,2 memberikanpadatandenganmikrostruktur yang padattanpapori. Pertumbuhankristaltelahsempurna, menghasilkanukuranbutiran yang relatifbesar. • Cocokdiaplikasikansebagaielektrolit SOFC karenaakanmencegahkebocoran gas.
IMPEDANSI BIMEVOX • Impedansimenurunsekitar 4,5x lipatpadakenaikansuhu 50 0C; • Impedansijugamenurunpadapertambahankonsentrasidopan Ti sekitar 4,5-10x padasetiappertambahankonsentrasiΔx=0,05; • Impedansi x=0,05 sekitar 100x lipatimpedansi x=0,2 pada 250 0C
KONDUKTIVITAS • Konduktivitasmeningkatseiringdenganmeningkatnyakonsentrasidopan Ti. • Konduktivitas terendah:1,67x10-6 S/cm pada x=0,05 220 0C. • Konduktivitastertinggi: 6,12x10-3 S/cm pada x=0,2 440 0C • Suhuterendah yang dapatdicapai: 140 0C dengankonduktivitas 2,79x10-6 S/cm x=0,2 σ
TRANSISI FASA Bi2TixV1-xO5,5-δ x=0,2 1000/T (K-1) perubahanfasa alpha ke beta terjadipadasuhu: y1=y2 -7.969x + 6.698=-5.421x + 2.246 2.548x = 4.452 x=1.74725275=1000/T T=572.327 K=299.327 0C perubahanfasa beta ke gamma terjadipadasuhu: y2=y3 -5.421x + 2.246= -7.353x + 5.160 1.932x =2.914 x=1.50828157=1000/T T= 663.006 K= 390.006 0C In σ (S/cm) Nilaikeduasuhutransisifasaberadadibawahsuhutransisifasaoksidainduknya.
Konduktivitas Bi2TixV1-xO5,5-δ x=0,15 perubahanfasa alpha ke beta terjadipadasuhu: y1=y2 -8.817x + 6.325 =-7.831x + 4.529 0.986 x = 1.796 x=1.8215=1000/T T=548.998 K= 275.998 0C perubahanfasa beta ke gamma terjadipadasuhu: y2=y3 -7.831x + 4.529 = -15.91x + 15.61 8.079x = 11.081 x=1.3716=1000/T T= 729.0755 K= 456.0755 0C 1000/T (K-1) In σ (S/cm)
Konduktivitas Bi2TixV1-xO5,5-δ x=0,1 1000/T (K-1) In σ (S/cm)
Konduktivitas Bi2TixV1-xO5,5-δ x=0,05 perubahanfasa alpha ke beta terjadipadasuhu: y1=y2 -8.137x + 3.243=-5.841x - 0.695 2.296x = 3.938 x=1.71515679=1000/T T= 583.0371 K = 310.0371 0C perubahanfasa beta ke gamma terjadipadasuhu: y2=y3 -5.841x - 0.695= -14.58x + 11.05 8.739x = 11.745 x=1.34397528=1000/T T= 744.0613 K = 471.0613 0C 1000/T (K-1) In σ (S/cm)
PerubahanSuhuTransisiFasa TransisiFasaαkeβ TransisiFasaβkeγ • Suhutransisifasaβkeγmenurundenganadanyadopandanpeningkatankonsentrasinya. • Fasaγberkonduktivitastinggibisadidapatkandalamsuhu yang lebihrendahdarioksidaindukya. Rentangsuhukestabilanfasaγmelebar.
KESIMPULAN • Bi2TixV1-xO5,5-δ, x=0,2 memilikipotensi yang baikuntukdiaplikasikansebagaielektrolitpada SOFC dilihatdarimikrostruktur yang padatdannilaikonduktivitasnya yang tinggi. • Konduktivitas ion Bi2TixV1-xO5,5-δmeningkatdenganmeningkatnyakonsentrasidopan Ti. • Substitusi Vanadium oleh Ti dapatmenurunkansuhutransisifasapadaBiMeVOx.
referensi [1] Oil market report, January 15th 2010, International Energy Agency (IEA). URL: http://www.iea.org/oilmar [2] Chris. 14 Mei 2008. MengukurPemanasan Global. URL: http://greenourearth.blogspot.com/2008/05/mengukur-pemanasan-global.html [3] Types of Fuel Cell. U.S. June 33th, 2009. Departmen of Energy. URL: http://www1.eere.energy.gov/hydrogenandfuelcells/fuelcells/fc_types.html [4] Max-Planck-Gesellschaft. 2007. Solid State Reactions in Functional Oxides. URL: http://images.google.com/imgres?imgurl=http://www.mpihalle.mpg.de/department2/fileadmin/user_upload/Research_Projects/... [5] www.iop.org/.../Images%20500/img_mid_5359.gif [6]