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Chapitre 3. Les dosages par étalonnage. 3.1. Dosage spectrophotométrique par étalonnage. a) La loi de Beer -Lambert. A = ε l [X] A – absorbance de la solution ε - coefficient d’extinction molaire ( une constante ) [L.mol -1 . m -1 ] l –épaisseur de la solution absorbante [m]
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a) La loi de Beer-Lambert • A = ε l [X] • A – absorbance de la solution • ε - coefficient d’extinction molaire ( une constante ) [L.mol-1. m-1] • l –épaisseur de la solution absorbante [m] • [X] – concentration de l’espèce absorbante ( colorée)
On étalonne le spectromètre ( le zéro) tel que seule l’absorbance de l’espèce colorée soit prise en compte)
On travaille à la longueur d’onde correspondante à l’absorption maximale de la solution colorée
b) Dosage spectrophotométrique par étalonnage • On prépare une gamme de solutions étalon de concentration connue
On mesure l’absorbance A de chaque solution et on trace la droite d’étalonnage A = f(c)
On mesure l’absorbance de la solution à doser et à l’aide de la droite d’étalonnage on trouve la concentration inconnue
a) Les solutions ioniques • Une solution ionique ( électrolytique) conduit le courant électrique • Le passage du courant est dû au déplacement des ions dans deux sens opposés ( les cations dans le sens du courant, les anions dans le sens opposé) • La conductivité σ [S.m-1] d’une solution est une grandeur qui représente la capacité d’une solution à conduire le courant électrique.
La loi de Kohlrausch: σ = λ1 [X1] + λ2[X2]+ …… • où : • λ1, λ2…. sont des constantes appelées conductivités molaires ioniques [S.m2.mol-1] • [X1], [X2] …. sont les concentrations des ions présents en solution [mol.m-3] • σ dépend de la température de la solution
Exemple : conductivité d’une solution de sel ( Na+(aq), Cl-(aq)) à 10,0 mmol/L. • On donne: λ(Na+) = 5,01 x 10-3 S.m2/mol, λ(Cl-) = 7,63 x 10-3 S.m2/mol NaCl(s) + H2O(l) -> Na+(aq)+Cl-(aq) + H2O(l) [Na+] = [Cl-] = 10,0 mmol/L • σ = λ(Na+) [Na+] + λ(Cl-) [Cl-] = 126 mS/m
b) Dosage conductimétrique par étalonnage • On prépare une gamme de solutions étalon de concentration connue
On mesure la conductivité σ de chaque solution et on trace la droite d’étalonnage σ = f(c)
On mesure la conductivité de la solution à doser et à l’aide de la droite d’étalonnage on trouve la concentration inconnue