470 likes | 773 Views
FRA DE FØRSTE ELEKTROKJEMISKE CELLENE TIL DAGENS BATTERIER. Det første batteriet som er kjent er fra ca. 250 f. Kr. Batteriet besto av en jerntråd inne i en sylinder av kobber. Denne ble fylt med eddik, og man tror strømmen fra det ble brukt til forsølving. Fra ”vår” tid:.
E N D
Det første batteriet som er kjent er fra ca. 250 f. Kr. Batteriet besto av en jerntråd inne i en sylinder av kobber. Denne ble fylt med eddik, og man tror strømmen fra det ble brukt til forsølving.
Fra ”vår” tid: • 1791: Galvani oppdaget ”animalsk” strøm. • 1800: Volta demonstrerte sitt batteri for Napoleon i Paris. • 1836: Daniell oppfant Cu-Zn-elementet. • 1839: Grove lagde den første brenselcella. • 1859: Planté fant opp blybatteriet. • 1868: Leclanché fant opp sitt element (tørrelementet).
1899: Svensken Jungner oppdaget Ni-Cd-elemnet. • 1965: Det første alkaliske batteriet. • 1972: de første Li-batteriene ble laget. • 1990: Ni-MH-batteriene ble kommersielle. • 1991: Li-ionbatteriene ble kommersielle.
HVA SKAL TIL FOR Å LAGE ET BATTERI? • Vi trenger to forkjellige elektroder og et medium som leder elektrisk strøm. • Elektrodene var i starten to ulike metaller, men kan i dag være ”mye rart”.
NOEN VIKTIGE BEGREPER: • ANODE: Den polen der det skjer • en OKSIDASJON. • KATODE: Den polen der det skjer • en REDUKSJON. • I et batteri er KATODEN POSITIVPOL og ANODEN NEGATIVPOL.
HVA SKJER KJEMISK I CELLA? • Zn → Zn2+ + 2e- (oks) • Cu2+ + 2e- → Cu (red)Totalreaksjon: Zn + Cu2+→ Zn2++ Cu • SALTBRUA skal sørge for at elektrolyttene holder nøytral ladning
SPENNINGSREKKA • Spenningsrekka er plassert etter rekkefølgen av reduksjonspotensialene i forhold til en standard hydrogenelektrode med spenningnen 0.00 V per def.
BETINGELSER FOR Å FÅ REAKSJON I MELLOM TO STOFF I SPENNINGSREKKA • 1) Det ene stoffet står på oksform og det andre står på redform • 2) Oksformen står over redformen i spenningsrekka
I Daniellelementet er halvreaksjonene • Cu2+ + 2e- → Cu, E0red = +0.34 V Zn2++ 2e- → Zn, E0red = 0.76 V • Den siste reaksjonen snus: • Cu2+ + 2e- → Cu, E0red = +0.34 V • Zn → Zn2++ 2e- , E0oks = +0.76 V • Totalreaksjon: Zn + Cu2+ → Cu + Zn2+
I en elektrokjemisk celle er standard cellepotensial E0 gitt ved E0 = E0red + E0oks • Her: E0 = (0.34 + 0.76) V = 1.10 V
NERNSTS LIKNING • Standardtilstanden er definert ved 1 atm trykk, 25 oC og 1 M konsentrasjon på elektrolyttene. • Cellepotensialet E må korrigeres ved Nernsts likning Dersom vi ikke har standardtilstanden i cella.
E er cellepotensialet • E0 standard cellepotensial • n er antall elektroner som overføres i totalreaksjonen • Q er reaksjonskvotienten for totalreaksjonen
Hva blir spenningen i et Daniellelement dersom [Cu2+] = 0.050 M og [Zn2+] = 2.5 M?
BATTERIER – NOEN BEGREPER • Kapasitet: Et mål for energimengden som er lagret i batteriet. Måles i Ah eller mAh. • Ladning: Produktet av strømstyrke og tid. Kapasiteten er derfor et mål for hvor stor ladningen i batteriet er. • 1 Coulomb (C) = 1 As • Faradays konstant F: 96500 C/mol, som betyr at 1 mol e- gir en ladning på 96500 C.
Energitettheten til et batteri er energien batteriet kan levere per masseenhet av batteriet. Den måles gjerne i kWh/kg. • Et lett batteri som gir fra seg samme energimengde som et tungt batteri har derfor mye større energitetthet.
ALKALISKE BATTERIER • Anode: Zn Katode: MnO2 (brunstein) Elektrolytt: KOH • Kapasiteten er avhengig av hvor mye strøm batteriet skal levere. Mye energi går tapt som varme dersom strømmen skal være høy. • Batteriet er ikke oppladbart!
Ved anoden: • 0 +2 • Zn + 2OH- → ZnO + H2O + 2e- (oks), E0oks= 1.2 V • Ved katoden: • +4 +3 • 2MnO2 + 2H2O + 2e- → 2MnO(OH) + 2OH- (red), E0red = 0.3 V • Total: • Zn + 2MnO2 + H2O → ZnO + 2MnO(OH), E0 = 1.5 V • Energitetthet: 0.10 kWh/kg
BLYBATTERIET • Anode: Pb Katode: PbO2 Elektrolytt: Ca 5 M H2SO4 Energitetthet: 0.03 kWh/kg
Ved katoden: • +4 +2 • PbO2(s) + SO42-(aq) + 4H+(aq) + 2e- → PbSO4(s) + 2H2O(l) (red) , • E0red= 0.36 V • Ved anoden: • 0 +2 • Pb(s) + SO42-(aq) → PbSO4(s) + 2e- (oks), E0oks = 1.69 V • Total: PbO2(s) + Pb(s) + 2SO42-(aq) → 2PbSO4(s) + 2H2O(l), • E0 = 2.05 V
Ved overlading vil det bli vannspalting til hydrogen og oksygen i batteriet! • Derfor må batteriet etterfylles med vann. • Ved ladingen vil noe blysulfat løsne fra elektrodene og falle ned som bunnfall. Dette fører til at [H2SO4] minker, og massetettheten minker. Vi kan derfor måle batteriets tilstand ved å måle tettheten av svovelsyra.
NiCd-BATTERIET • Anode: NiO(OH) Katode: Cd Elektrolytt: KOH(aq) Energitetthet: 0.04 kWh/kg
Ved katoden: • +3 +2 • NiO(OH)(s) + H2O(l) + e-→ Ni(OH)2(s) + OH- (red), E0red= 0.49 V • Ved anoden: • 0 +2 • Cd(s) + 2OH- → Cd(OH)2(s) + 2e- (oks), E0oks = 0.71 V • Totalreaksjon: • 2NiO(OH)(s) + 2H2O(l) + Cd(s) → 2Ni(OH)2(s) + Cd(OH)2(s), • E0 = 1.2 V
Fordeler: • Rask lading • Lang levetid – tåler mer enn 1000 oppladinger • Kan lagres i 5 år uten å ødelegges • Fungerer bra i lave temperaturer • Billig • Ulemper: • Relativ lav energitetthet • Har memoryeffekt – må derfor utlades / opplades fullstendig en gang imellom • Miljømessig meget giftig • Har relativt høy egenutlading – må lades opp dersom det ikke er brukt på en tid
NiMH-BATTERIET • Anode: NiO(OH) Katode: H absorbert i en metallegering Elektrolytt: KOH(aq) Energitetthet: 0.08 kWh/kg
Ved katoden: • +3 +2 • NiO(OH)(s) + H2O(l) + e-→ Ni(OH)2(s) + OH- (red), E0red= 0.49 V • Ved anoden: • 0 +1 • MH + OH- → M + H2O(l) + e- (oks), E0oks = 0.83 V • Totalreaksjon: • 2NiO(OH)(s) + MH → 2Ni(OH)2(s) + M • E0 = 1.32 V
Fordeler: • 30-40% høyere kapasitet enn NiCd-batteriet • Mindre ”memoryeffekt” enn NiCd-batteriet • Lite giftig miljømessig • Ulemper: • Ikke så lang levetid som NiCd-batteriet – starter å degradere allerede etter 3-400 oppladinger • Vanskeligere å lade opp – lengre ladetid enn NiCd og må ikke overlades. • 50 % høyere egenutlading enn NiCd • Krever full utlading for å hindre krystalldannelse i batteriet
LITIUM-ION-BATTERIET • Anode: LiCoO2 Katode: C Elektrolytt: Et litiumsalt, f.eks. LiBH4 eller LiPF6. Energitetthet: 0.16 kWh/kg
Opplading: • Ved anoden: LiCoO2 → xLi+ + xe- + Li(1-x)CoO2 (Co(III) delvis oksidert til Co(IV)) • Ved katoden: xC6 + xLi+ + xe- →xLiC6 (Li(I) redusert til Li(0))
Fordeler: • Høy energitetthet pga høy spenning (> 3.0 V) og lav vekt på batteriet • Ganske lav selvutlading – under halvparten av nikkelbatteriene • Ingen memoryeffekt – lite vedlikehold – trenger ikke å lades ut en gang imellom • Kan gi svært høy strømstyrke til spesielle instrumenter • Ulemper: • Må ikke utlades fullstendig! • Mange batterier er ødelagte etter 2-3 år • Bør lagres kjølig med ca. 40 % effekt på batteriet • Kostbart, ca. 40 % dyrere enn NiCd
LITIUM-POLYMER-BATTERIET • Anode: LiCoO2 Katode: C Elektrolytt: Fast polymer tilsatt litt gelelektrolytt Energitetthet: 0,13 – 0,20 kWh/kg Brukes særlig som små batterier – kredittkort og liknende
BRENSELCELLA • En brenselcelle har svært høy virkningsgrad • Lite energi går tapt som varme • Andre brennstoffer enn hydrogen kan brukes
Ved anoden: 2H2(g) → 4H+(aq) + 4e- (oks), E0oks = 0.00 V • Ved katoden: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- → 2H2O(l) (red),E0red = 1.23 V • Totalreaksjon: 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l), E0 = 1.23 V
ELEKTROLYSE • I en elektrolyse tvinger vi strømmen til å gå i motsatt retning i hva den naturlig ville ha gjort. • Men dette koster mye energi! • Vi må minst ha en spenning som er større enn det naturlige cellepotensialet for cella. • Opplading av batterier er egentlig en form for elektrolyse.
Spenningsrekka forteller oss også hvilke produkter som lages i en elektrolyse. • Jo lengre opp et stoff står på redform i spenningsrekka, desto vanskeligere er det å oksidere det. • Jo lengre ned et stoff står på oksform i spenningsrekka, desto vanskeligere er det å redusere det. • Dette er spesielt viktig når det er vann til stede i elektrolysen.
Vi vil elektrolysere en løsning av KBr i vann. Hvilke produkter lages?
OksformRedform • 4H+(aq) + 4e- + O2(g) 2H2O(l) • Br2(aq) + 2e- 2Br-(aq) • 2H2O(l)+ 2e- H2(g) + 2OH-(aq) • K+(aq) + e- K(s)
Vi får altså Br2 ved anoden og H2 ved katoden. • Dersom vi elektrolyserer en K2SO4-løsning, har vi følgende muligheter i spenningsrekka:
OksformRedform • 2S2O82- + 2e- 2SO42- • 4H+(aq) + 4e- + O2(g) 2H2O(l) • 2H2O(l)+ 2e- H2(g) + 2OH-(aq) • K+(aq) + e- K(s)
Produktene blir nå H2 og O2, altså en vannspalting. • 2H2O(l) → 2H2(g) + O2(g)
OVERPOTENSIAL • Hvor høy spenning må vi minst ha for å elektrolysere en ZnSO4-løsning? • Vi tenker oss en elektrokjemisk celle som består av to elektroder av Zn og Pt dyppet ned i en 1 M ZnSO4-løsning, og beregner et standardpotensial på + 1.99 V.
2Zn → 2Zn2+ + 4e- (oks), E0oks = +0,76 V • O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O (red), E0red = +1.23 V • Totalreaksjonen er • 2Zn + O2 + 4H+→ 2Zn2++ 2H2O , E0 = (0.76 + 1.23) V • = 1.99 V • Skal vi få reaksjonen til å gå i motsatt retning ved en elektrolyse, trenger vi altså minst en spenning på 1.99 V som skal overvinne det naturlige cellepotensialet.
Men det viser seg at dette ikke er nok. Bl.a. det at oksygengass adsorberes på Pt-elektroden, gjør at det lages en ekstra motspenning til elektrolysen på ca. 0.5 V. • Denne motspenningen kalles overpotensialet, og gjør at halvreaksjonen • O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O (red), E0red = +1.23 V • får spenningen +1.73 V istedet.
Den vil da komme over halvreaksjonen • Cl2(aq) + 2e- 2Cl-(aq), E0red = +1.36 V • Dersom vi nå elektrolyserer en løsning av ZnCl2 i vann, får vi laget klorgass og ikke oksygen ved anoden.