150 likes | 340 Views
Stabilní izotopy. Izotopy. Stejné atomové číslo, různé hmotové číslo (různý počet neutronů). Izotopy. Vlastnosti důležité pro využití (fyzikální). nízká hmotnost relativně velký rozdíl hmotnosti mezi izotopy vysoký stupeň kovalentní vazby více oxidačních stavů
E N D
Izotopy Stejné atomové číslo, různé hmotové číslo (různý počet neutronů).
Vlastnosti důležité pro využití(fyzikální) • nízká hmotnost • relativně velký rozdíl hmotnosti mezi izotopy • vysoký stupeň kovalentní vazby • více oxidačních stavů • relativně vysoká koncentrace méně zastoupeného izotopu (nejméně desetiny %)
Standardy SMOW - Standard Mean of Ocean Water PDB - Pee Dee Belemnite ATM - ATMospheric nitrogen CDT - Canyon Diablo troilite (z meteoritu) NBS - National Bureau of Standards (USA)
Frakcionace izotopů - vyjádření frakcionace vyjádřená jako (‰) 18O = { [(18O/16O)vz – (18O/16O)SMOW] / (18O/16O)SMOW} × 103 koeficient frakcionace A-B = RA/RB A-B = A – B = 103 ln frakcionace – translační, rotační a vibrační pohyb 1/2 C16O2 + H218O 1/2 C18O2 + H216O K = 1,04 (25°C)
Teplotní závislost = A + B/T = 1 + 1/T2 Závislost na složení a tlaku těžší izotop do fáze s pevnější vazbou (a kovalentní) 18O – více v křemeni než v magnetitu 18O – více v CO32– než ve vodě (30 ‰) vliv tlaku zanedbatelný: (G/p)= V
Kinetika difuze, odpařování pokud není dosaženo rovnováhy v reakci, reakční produkty nabohaceny lehčím izotopem (fotosyntéza, bakteriální redukce) Frakcionace A H216O, B H218O dA = kAA, dB = kBB koeficient frakcionace: = kB / kA po integraci: ln B/B°= ln A/A° B/B°= (A/A°) (B/A) /(B°/A°) = f–1 [(B/A) – (B°/A°)]/(B°/A°) = f–1– 1 = 1000(f–1– 1) kde je rozdíl původního izotopického složení a izotopického složení po tom, kdy zkondenzovala (vykrystalizovala) část f
Frakcionace Izotopické složení zbývající páry po kondenzaci (f – 1) množství vody ve srovnání s původním izotopickým složením páry. Znázorněna je nerovnovážná a rovnovážná kondenzace.
Geotermometrie ln K = ln = A + B/T2 Frakcionace S mezi H2S a dalšími sirnými látkami Frakcionace kyslíku mezi různými minerály jako funkce T
Urey: frakcionace 18O mezi kalcitem a vodou T (°C) = 16,9 – 4,2 kal-H2O + 0,13 kal-H2O2 Ledovce Grónska: – 30 až – 35 ‰ Ledovce Antarktidy: – 50 ‰ Dnešní stav: Kontinentální led: 27,5 mil. km3 Voda v oceánech: 1350 mil. km3 Ledové doby: vzrůst ledu o 42 mil. km3 snížení hladiny o 125 m Hydrosféraa atmosféra - II
Paleoteploty Rekonstrukce paleoteplot z ledu vrtu Vostok na základě D. Křivka 18O ukazuje změny izotopického složení oceánu odvozené z karbonátů sedimentů.
Hydrotermální systémy Frakcionace D a 18O v meteorických hydrotermálních systémech. K frakcionaci dochází v důsledku zahřívání, varu a míšení vod.
Krystalizace magmatu Frakční krystalizace Rl / Ro = 1/ [f + (1-f)] = Rs / Rl = tav – o = [Rl/Ro – 1] × 1000 = 1000 (f–1 – 1) frakční krystalizace: pro kyslík velmi blízké 1 Frakční krystalizace a asimilace (AFC) l – o = [ (a – o) + ×R] (1 – f(1/(R–1)) l – magma o - původní magma, a - asimilovaný materiál, = l – kryst R - poměr mezi krystalizovaným a asimilovaným materiálem