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Bases de la RMN

Bases de la RMN. Noyaux et phénomène de RMN Modèles descriptifs Approche classique Approche quantique Le signal de RMN. LES NOYAUX UTILISABLES EN RMN. Z numéro atomique A nombre de masse. z A X. Si A et Z pair  pas de phénomène de RMN Si A ou Z impair  phénomène de RMN.

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Presentation Transcript

  1. Bases de la RMN

  2. Noyaux et phénomène de RMN • Modèles descriptifs • Approche classique • Approche quantique • Le signal de RMN

  3. LES NOYAUX UTILISABLES EN RMN Z numéro atomique A nombre de masse zA X Si A et Z pair  pas de phénomène de RMN Si A ou Z impair  phénomène de RMN

  4. LES NOYAUX UTILISABLES EN RMN Rotation de charge électrique existence d’un moment cinétique quantifié I noyau I = {0, ½ , 1, 3/2 …}

  5. LES NOYAUX UTILISABLES EN RMN Z pair impair A Pair impair I=0 I = 1 , 2 , 3 , … Ex: 12C, 16O Ex: 14N, 2H I = ½, 3/2, 5/2, … Ex: 13C, 17O, 1H , 15N , 19F , 31P

  6. LES NOYAUX UTILISABLES EN RMN Noyaux nombre I abondance nat. sensibilité fréquence de Larmor % (MHz/T) H1 ½ 99.98 1 42.576 H2 1 0.015 0.0096 6.535 P31 ½ 100 0.0664 17.236 F19 ½ 100 0.834 40.055 C13 ½ 1.108 0.0159 10.705 N15 ½ 0.365 0.00104 4.315 O17 5/2 0.037 0.0291 5.772

  7. 1 2 POLARISATION RELAXATION LES 3 ETAPES DU PHENOMENE 2 RESONANCE

  8. LES 3 ETAPES DU PHENOMENE POLARISATION------------->RESONANCE---------------->RELAXATION SYSTEME DE SPINS Echange de photons Milieu - réseau Induction Bo N S Expérience de RMN

  9. APPROCHE CLASSIQUE (vectorielle) APPROCHE QUANTIQUE (énergétique) z E1 Eo y x LES DEUX MODELES DESCRIPTIFS M Référentiel tournant Niveaux d’énergie

  10. N S APPROCHE CLASSIQUE polarisation P m = Pour un vecteur individuel dans l’induction Bo m = g. P g rapport giromagnétique

  11. APPROCHE CLASSIQUE polarisation z Bo produit un couple sur le moment magnétique m Bo m C = m x Bo q y Moment cinétique quantifié  moment magnétique quantifié le vecteur ne peut prendre que certaines orientations. x

  12. APPROCHE CLASSIQUE polarisation (pour un spin individuel) C est la dérivée première par rapport au temps du moment angulaire z C = dP / dt Bo m d m/ dt = g.m x Bo q y • Les vecteurs aimantation microscopique adoptent un mouvement de precession autour de Bo x w = g . Bo (Larmor relation)

  13. APPROCHE CLASSIQUE polarisation (pour une population de vecteurs) Bo z z +1/2 Mo -1/2  Création d’une aimantation macroscopique

  14. APPROCHE CLASSIQUE polarisation (pour une population de vecteurs) Les populations dans les deux états sont distribuées par la statistique de Boltzmann N2 population de vecteurs dans le sens opposé de Bo N1 population de vecteur dans le sens de Bo DE différence d’énergie entre les 2 états

  15. APPROCHE CLASSIQUE Résonance Bo F = fo • Conditions de résonance: • B1 perpendiculaire à Bo • Fréquence de B1 égale à la fréquence de Larmor des vecteurs aimantation dans l’induction Bo.

  16. CLASSICAL APPROACH Resonance (condition) f différente de fo  B1 a une action négligeable sur m f égale à fo  condition de résonance

  17. APPROCHE CLASSIQUE Resonance Concept de référentiel tournant Bo Bo z z m m q q wt y y O O x ’ y ’ w x x Référentiel de laboratoire Référentiel tournant

  18. APPROCHE CLASSIQUE Résonance (pour un spin isolé) La variation relative de m est déterminée par: Bo Bo z ’ z ’ w/g w/g Beff Beff q m W y ’ y ’ B1 B1 O O x ’ x ’ Concept de B effectif

  19. APPROCHE CLASSIQUE Résonance (pour un spin isolé) Bo Après l’impulsion RF (90°) Mz 0 (aimantation longitudinale) Mxy apparait Mz M Mxy O

  20. APPROCHE CLASSIQUE Résonance (concept de signal RMN) Bo u z ’ t RF coil u y O Mxy x La rotation de Mxy génère une f.e.m dans la bobine

  21. APPROCHE CLASSIQUE Relaxation Mz  Mo (relaxation longitudinale) Mxy  0 ( relaxation transversale) Bo Le phénomène est gouverné par les équations de Bloch: Mz M Mxy O

  22. Mxy 37% t T2 RELAXATION T2:

  23. Mz Mo 63% t T1 RELAXATION T1:

  24. APPROCHE QUANTIQUE Principe d’Heisenberg • Il n’est pas possible d’isoler un spin, on travaille sur une population de spins Equation de Schrodinger: • Le système de spin est caractérisé par une fonction d’onde, on peut calculer des niveaux d’énergie sans Bo  tous les spins sont dans le même état Avec Bo  l’interaction de Bo avec m génère m niveaux d’énergie

  25. APPROCHE QUANTIQUE Polarisation quantification Le moment cinétique angulaire est un vecteur quantifié: La position de P peut prendre 2.I + 1 valeurs (m) M value { -I, -I+1, …, I } M proportionel a P est aussi quantifié

  26. APPROCHE QUANTIQUE Polarisation Exemple du proton I=1/2 E1 m=-1/2 E2 m=1/2

  27. APPROCHE QUANTIQUE Résonance Exemple du proton I=1/2 Le champ RF génère des transitions entre les niveaux d’énergie E1 m=-1/2 L’onde RF doit délivrer le quantum d ’énergie séparant les deux niveaux. E2 m=1/2

  28. APPROCHE QUANTIQUE Relaxation Elle commence à la fin de l’impulsion RF Le system de spin va restituer son énergie par un ensemble de mécanisme spécifiques Ces mécanismes ont pour effet de re créer l’exces de population dans le niveau inférieur. E1 m=-1/2 E2 m=1/2

  29. APPROCHE QUANTIQUE Relaxation Relaxation RMN Relaxation spin réseau Relaxation longitudinale Constante de temps T1 Relaxation Spin Spin Relaxation transversale Constante de temps T2

  30. ANALOGIE : POLARISATION

  31. ANALOGIE teuf! teuf! POLARISATION:

  32. ANALOGIE RESONANCE:

  33. ANALOGIE RELAXATION:

  34. ANALOGIE Spin latice relaxation RELAXATION T1:

  35. ANALOGIE RELAXATION T1:

  36. ANALOGIE RELAXATION T2: wroum!! En phase SPIN SPIN RELAXATION

  37. ANALOGIE RELAXATION T2: wroum!! Wroum Wroum Wroum wroum déphasage SPIN SPIN RELAXATION

  38. APPROCHE QUANTIQUE Relaxation Relaxation longitudinale Systeme De spins champs B1 (t) réseau Mouvements moléculaires Soient 2 oscillateurs couplés Les mouvements des dipôles magnétiques sont équivalents aux champs B1(t)

  39. APPROCHE QUANTIQUE Relaxation Relaxation longitudinale Les champs B1(t) sont efficaces, s’ils ont: • La bonne orientation géométrique • La bonne énergie (Larmor frequency) • La bonne phase

  40. APPROCHE QUANTIQUE Relaxation Mécanismes de relaxation longitudinale • Relaxation dipolaire (autres spins) T1d • Relaxation dipolaire paramagnétique (Gd) T1 ep • Relaxation quadripolaire T1 q • …

  41. APPROCHE QUANTIQUE Relaxation mécanismes Grosses molécules Petites molécules (H2O) Lipides T1d T1 T2 1/wo T1 et T2 en fonction de la dynamique moléculaire

  42. APPROCHE QUANTIQUE Relaxation Relaxation transversale Un mécanisme complémentaire est responsable de la perte rapide de cohérence Bo S1 S2 Sn I DBz interaction We consider a spin I with surrounding S nulei. The S nuclei are similar to small magnetic dipole. They are reponsible of the dispersion of Larmor Frequency I experience a range of local magnetic field Inter-action Spin-Spin

  43. APPROCHE QUANTIQUE Relaxation Relaxation transversale Contribution dipolaire statique liquides  Les orientations de S sont moyennées solides  Il n’y a plus de moyennage

  44. O H H O O O O O RELAXATION eau:

  45. O O O O O O RELAXATION eau: H H

  46. O O O O O O RELAXATION eau H H T2 est long

  47. H H RELAXATION Grosse molécule (proteine)

  48. RELAXATION Grosse molécule (proteine) H H T2 est court

  49. APPROCHE QUANTIQUE Relaxation Relaxation transversale Contribution dipolaire dynamique I S Noyau 1 Noyau 2 Échange d’énergie entre 2 oscillateurs couplés Dispersion des fréquences

  50. APPROCHE QUANTIQUE Relaxation Relaxation transversale Hétérogénéité de Bo Bo On définit T2*

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