410 likes | 617 Views
Podandy –synteza , właściwości i zastosowanie. Grzegorz Schroeder. Chemia supramolekularna. Co to są Podandy ?. O twarto ł a ń cuchow e analog i zwi ą zków makrocyklicznych , np. eterów koronowych czy kryptandów
E N D
Podandy –synteza , właściwości i zastosowanie Grzegorz Schroeder
Co to są Podandy ? Otwartołańcuchowe analogi związków makrocyklicznych, np. eterów koronowych czy kryptandów Mają takie same właściwości jak supramolekularne związki cykliczne, mogą tworzyć trwałe kompleksy z kationami metali alkalicznychi metali ziem alkalicznych
PODANDY -CH2CH2X-
dipodand monopodand tetrapodand tripodand
ATOMY SPINAJĄCE ŁAŃCUCHY POLIOKSAETYLENOWE Węgiel Krzem Azot Fosfor Siarka Bor Arsen Tytan Cząsteczki z podstawnikami polioksaetylenowymi
Właściwości podandów SAMOORGANIZACJA tworzenie kompleksów gość-gospodarz
tlenowy azotowy
Estry podandowe charakteryzują się specyficznym oddziaływaniem z kationami metali oraz kationami organicznymi tworząc kanały, wnęki jonowe lub molekularne M = Li+ M = Na+ M = Co2+, Ni2+, Cu2+ M = Li+, Na+
NOWA GERERACJA CZĄSTECZEK ZMIENIAJĄCYCH SWOJE WŁAŚCIWOŚCI I REAKTYWNOŚĆ W OBECNOŚCI JONÓW (LITOWCÓW) ZDOLNYCH DO TWORZENIA KOMPLEKSÓW Z PODSTAWNIKAMI +
Badania nad kompleksowania jonów metali alkalicznych przez Si-podandy wykorzystaniem 1H, 7Li, 13C i 29Si NMR • ustalono stechiometrię; • stałe trwałości kompleksów z jonami litu i sodu
log K1 2.040.06 5.830.03 6.000.03 6.010.03 log K2 5.100.05 5.450.04 5.720.05 log K3 3.870.06 4.760.06 4.710.07 log K4 1.270.18 3.650.07 4.410.08 log K5 3.510.09 3.510.16 log K6 3.250.12 PhSi15.3 PhSi13.3 PhSi7.3 PhSi2.3
S Y N T E Z A P O D A N D Ó W Substraty glikole HO(CH2CH2O)nR poliaminy NH2 (CH2CH2N)nR Y (CH2CH2X)nR
Synteza boranów(III) alkilowych Synteza siarczanów(IV) alkilowych Synteza trialkoksyfosfin (trialkilofosforanów(III))
Synteza trialkilofosforanów(V) Synteza pirofosforanów(V) tetraalkilowych Synteza estrów kwasu arsenowego(III)
ZASTOSOWANIE PODANDÓW POLIOKSAETYLENOWYCH -(CH2CH2O)n-R
Wewnątrzcząsteczkowa solwatacja reagentów poprzez cząsteczki rozpuszczalnika,stabilizacja produktów pośrednich, gwałtowny wzrost stabilności, trwałości karboanionów i karbokationów, tocechy rozpuszczalników podandowych.
Rozpuszczalniki podandowe mają znaczący wpływ na kinetykę badanych reakcji oraz na stabilność powstających produktów.Mogą być wykorzystane w badaniach stanów przejściowych reakcji organicznych.Wyniki uzyskane w reakcjach przeniesienia grupy acylowej ukazują istotny wpływ solwatacji na szybkość tego procesu.
Kataliza przeniesienia międzyfazowego (2) (3) Aktywność katalityczna Si-podandów (EtSi93 i Me2Si92) i ligandów polieterowych (PHDB18C6 i PEG400Me2 w reakcjach (2) i (3) w warunkach SL-PTC
Reaction times (h) for the Br/I nucleophilic substitution reaction (1) catalyzed by 6, 3, 7-9, 11 Reaction times (h) for the reduction reaction (2) with catalysts 3, 5, 7-9, 11.
DIFUNKCYJNE PODANDY R R = SH, Vinyl R
W bateriach litowych jako materiały antywybuchowe i separatory
Li+ K+ 2Li+
Prof. B Brzezinski Dr B. Gierczyk Mgr J. Wyrwał Dr B. Łęska Prof. A. Maia Prof. D. Landini Prof. V. Rybachenko CLAiO