150 likes | 383 Views
ESTEREOQUÍMICA. El polímero puede tener distintas propiedades en función de su estereoquímica Distinto tipo de monómeros. Podemos tener la meso o rac-lactida. Dependiendo de la orientación de los grupos metilo tendremos varios tipos de polilactidas
E N D
El polímero puede tener distintas propiedades en función de su estereoquímica • Distinto tipo de monómeros. Podemos tener la meso o rac-lactida
Dependiendo de la orientación de los grupos metilo tendremos varios tipos de polilactidas Podemos tener polilactidas isotácticas, sindiotácticas o heterotácticas Se estudian por RMN de H y 13C
POLILACTIDAS ISOTÁCTICAS Las polilactidas isotácticas tienen los centros quirales en la misma configuración relativa. Están formadas por poli L o D lactida
POLILCATIDAS SINDIOTÁCTICAS Tienen los centros quirales en configuraciones relativas alternas. Estan formadas por poli meso-lactida
POLILACTIDAS HETEROTÁCTICAS Formadas por la repetición continua de L y D lactida
Polilactidas isotácticas • Se pueden preparar a partir de los isómeros L y D puros. Es caro • Pueden usarse catalizadores que distingan los dos isómeros de la mezcla racémica • Se han desarollado catalizadores selectivos para los dos isómeros
Catalizadores Especifico para L-lactida Especifico para D-lactida
Solo son específicos a bajas conversiones. Para altas conversiones se dan mezclas Para obtener polímeros de mejor calidad y alto Mm se recurre a los estereobloques y los estereocomplejos
Los estereocomplejos son mezclas de cadenas de poli L y D-lactida • Los estereobloques son copolímeros en bloque de L y D-lactida
Para sintetizarlos se pone un precursor del complejo y una mezcla racémica del ligando tipo SALEN, junto con la mezcla de rac-lactida. Por intercambio de los enantiómeros de los ligandos se crea la polilactida en estereobloque Se crea un polímero con alta cristalinidad y Tm
POLILACTIDAS SINDIOTÁCTICAS Se preparan a partir de la meso-lactida Dan bajas polidispersidades. Siguen polimerizaciones vivas Se pueden usar varios catalizadores
POLILACTIDAS HETEROTÁCTICAS Se parte de la rac-lactida. El catalizador debe tener preferencia cinética por el isómero contrario al que termina la cadena Se usa el catalizador dímero de Zn con ligando β-diiminato anterior
El ligando β-diiminato al ser voluminoso da buen control estereoquímico, pero no reacciona con la lactida El ligando isopropil alcoxo tiene una gran influencia, si se sustituye por otro ligando alcoxo pierde la estereoselectividad