Solvants chlorés

1. Solvants chlorés Dr Runa Siméon JDV du 04-06 décembre 2006

2. Les solvants chlorésGénéralités • Définition: • dérivés chlorés des hydrocarbures aliphatiques, soitdérivés saturés ou dérivés insaturés • Champ d’application: • Agricole, industriel, médical et domestique. • Dès 1920 pour leurs propriétés décapantes • Développement spectaculaire dans le domaine du dégraissage (ininflammabilité)

3. Solvants chlorésDirective de 2004/42/CE • Les composés des solvants chlorés font partie des COV • Implication dans la destruction de la couche d’ozone stratosphérique (effet serre) • Eaux souterraines contaminées aux solvants chlorés: intermédiaires de dégradation toxiques et/ou cancérogène

4. Solvants chlorésDérivés saturés • Dérivés du méthane CH4: • Monochlorométhane = Chlorure de méthyle • Dichlorométhane = Chlorure de méthylène • Trichlorométhane = Chloroforme • Tétrachlorométhane = Tétrachlorure de carbone • Dérivés de l’éthane C2H6: • Monochloroéthane • Dichloroéthane • Trichloroéthane ( ex. Trichloro 1-1-1 éthane) • Tétrachloroéthane

5. Solvants chlorésDérivés insaturés • Dérivés de l’éthylène C2H4: • Monochloroéthylène ou chlorure de vinyle • Dichloroéthylène (Diéline) • Trichloroéthylène • Tétrachloroéthylène = Perchloréthylène • Autres : • 1,3 Dichloropropène • Chloropropylène = chlorure d’allyle (monomère pour synthèse des résines époxy) • Perchlorobutadiène

6. Solvants chlorésUtilisations (1) • Au tant que solvants: • Dégraissage des métaux • Nettoyage à sec • Extraction desprincipes actifs en pharmacie • Au tant que diluants: • Colles • Adhésifs • Peintures

7. Solvants chlorésUtilisations (2) • Décapant (élimination des peintures, vernis….) • Purifiant (parfum, médicaments) • Milieu de synthèse en chimie fine • Intermédiaire de synthèse pour la fabrication d’insecticides et de matières plastiques • Anesthésique (chloroforme) • Retardeur de flamme • Fluides frigorifiques • Fluides propulseurs des générateurs d’aérosols

8. Solvants chlorésDegradation thermique • Phosgène ( Oxychlorure de carbone) = très toxique • Formation du phosgène importante pour tétrachlorure de carbone, tétrachloroéthane et trichloréthylène. • Chlore • Gaz chlorhydrique

9. Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Système nerveux central • Manifestations ébrio-narcotiques (sensation d’ivresse, vertiges, céphalées) • Exposition massive : anesthésie, somnolence, coma • Syndrome d’intolérance aux odeurs chimiques • Sulfure de carbone : « folie sulfocarbonée » avec hallucinations visuels et auditifs

10. Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Peau et muqueuse • Projection oculaire : conjonctivite irritative jusqu’à l’oedème de cornée • Projection cutanée : irritation, voir brûlure chimique • Contamination cutanée étendue et prolongée → intoxication systémique possible

11. Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Voie respiratoire • Irritation des voies aériennes (bouche, nez, pharynx, larynx) • Toux, douleurs thoraciques immédiats ou retardés, voir OAP lésionnel • Effet caustique lors de la combustion due à l’acide chlorhydrique et au phosgène

12. Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Autres atteintes • Cœur et vaisseaux • Perturbation du rythme cardiaque • Angor lié au dichlorométhane qui est partiellement métabolisé en CO • Foie et reins • atteintes rares suite à une exposition massive (ex. DMF : cytolyse hépatique)

13. Solvants chlorésToxicité chronique • Atteinte cutanée et muqueuse • Dermatite irritative (peau sèche, rêche et crevassée • Eczéma de contact/aéroporté (rare) • Urticaire de contact (rare) • Psychosyndrome organique (POS) • Système nerveux périphérique • Polynévrite sensitivo-motrice (n-hexane, méthyl-n-butylcétone) • Formes douloureuses : sulfure de carbone (interdit)

14. Solvants chlorésCancérogénicité • CIRC/ groupe 2A : • trichloroéthylène • perchloroéthylène • 1,2,3-Trichloropropane • CIRC/ groupe 2B : • la plupart des molécules

15. TétrachloroèthylèneGénéralités • Absorption cutanée bonne sous forme liquide • VME : 50 ppm • Biométrologie: • Dosage du tétrachloroéthylène sanguin: bon reflet de l’expo de la semaine précédente, bonne corrélation aux concentrations atmosphériques • Dosage de TCA sanguin (pas spécifique) • Dosage de TCA urinaire (que faible fraction de la quantité absorbée)

16. TétrachloroèthylèneToxicité aiguë • Irritation du nez et de la gorge • Irritant cutané grave  • Dépression du SNC de type anesthésique • Exposition à des concentrations très élevées de vapeurs : décès pour dépression du SNC et arythmie cardiaque ou oedème pulmonaire (accumulation possiblement fatale de fluide dans les poumons) • Lésions hépatiques et rénales suite à une exposition à des concentrations très élevées

17. TétrachloroèthylèneToxicité chronique • Peau: rougissement, picotement, dessèchement et fissuration • Yeux: Irritation oculaire • SNC→ POS ou « syndrome de l'exposition aux solvants organiques », syndrome démentiel possible • Foie : élévation des γ-GT ou lésions hépatiques • Cœur : arythmie cardiaque

18. TétrachloroèthylèneCancérogénicité • Augmentation du nombre de cancer: • Oesophage • Tumeur cervicales • Lymphomes non Hodgkinien • Cancer du col de l'utérus • CIRC: groupe 2A « probablement cancérogène chez l'homme »

19. TétrachloroèthylèneCas clinique • Mr M., 43 ans • dessinateur dans un atelier de photogravure • Facteurs de risque: tabagisme ancien, éthylisme modérée • AT aigu en juillet 1992 • lors d‘une fuite de 300 litre d‘un appareil de photogravure • Nettoyage du sol par plusieurs salariés avec du papier sans aucune protection

20. TétrachloroèthylèneConditions de travail • Appareils de photogravure au tétrachloroéthylène, appareils de séchage et de durcissage aux U.V dans l‘atelier • Hall unique: appareils de photogravure à 15 mètres du poste de travail de Mr M. • Persistance de l‘odeur dans le hall pendant plusieurs jours après l‘AT

21. TétrachloroèthylèneInterventions dans l‘atelier après AT • Mesures atmosphériques: concentrations de solvants: tetrachloroéthylène, n-butanol, essences C, n-hexane, n-heptane supérieur aux valeurs limites • Construction d‘une cloison entre les postes de dessin et de la gravure après AT • Vérification de la ventilation générale

22. TétrachloroèthylèneSymptomatologie (1) • Mr M. le plus incommodé par rapport aux collègues lors de l‘AT • Céphalées quotidiennes, vertiges, sensation d‘ébriété au travail à la suite • Troubles visuels avec diplopie après un décalage de plusieurs jours après l‘AT

23. TétrachloroèthylèneSymptomatologie (2) • Précordialgies et palpitations en septembre 1994 • arrêts de travail multiples pour ces troubles entraînent une gêne à la lecture sur papier millimétré • Biométrologie non realisée

24. TétrachloroèthylèneBilan complémentaire • CS ORL: • sensations vertigineuses à la faveur des troubles visuels avec sensation de vue brouillée, voile blanc devant les yeux et déséquilibre non systématique accompagnés de céphalées sans vertige rotatoire • Examen ORL et électronystagmographie normaux

25. TétrachloroèthylèneBilan complémentaire (2) • CS OPH: • préscription de verres correcteurs • Vision des couleurs avec discrètes anomalies acquises dans l‘axe tétratan • Scanner cérébrale (août 1992): normal • CS Cardio: • pour palpitation et précordialgies en septembre 1994: normal

26. TétrachloroèthylèneEvolution • Regression des symptômes pendant les vacances en septembre 1994 • Episodes de diplopie relativement brefs et des céphalées associées à des troubles de mémoire d‘aquisition • Déclaration MP tableau n° 12 alinéa A et B en 1995 • Inaptitude à tous postes dans l‘entreprise

27. Conclusion (Expertise en Pathologie professionnelle) • Intoxication subaiguë par le tétrachloroéthylène • Intoxications répétitives à l‘occasion de la reprise du travail • Palpitations et précordialgies (hyperexcitabilité myocardiaque) en rapport avec intoxication