GENERALITES SUR LES SOLVANTS

1. GENERALITES SUR LES SOLVANTS DR Catherine VIVES JDV 12-06

2. INTRODUCTION • Un solvant est une substance qui sert à dissoudre une autre substance. • En milieu industriel: solvants dits organiques (au moins un atome de carbone). • Liquides et volatils, lipophiles, la plupart inflammables. • Difficilement contournables dans une majorité de secteurs industriels

3. UTILISATION Quatre utilisations dans divers secteurs: • Dégraissage, nettoyage, décapage: industrie du nettoyage (teinturerie, nettoyage des sols, des métaux..), industrie des plastiques, métallurgique (traitement de surface, dégraissage des métaux) • Extraction, séparation, purification: industrie chimique, agro-alimentaire, pharmaceutique ou parfumerie • Application de produits sous forme liquide: imprimerie (encres), batiment (peintures, colles) • Modification de texture d’un produit: industrie chimique, peintures

4. SECTEURS D’ACTIVITES • 46% Peintures et revêtements : vernis, colorants, textiles • 9% Laboratoires et Pharmacies • 8% Autres industries : pétrochimie, traitement des surfaces, bois, cuir • 6% Coiffure et parfumerie : articles de toilettes et cosmétiques • 6% Colles et adhésifs : pose de sols, textile, chaussures, vitriers (mastic) • 6% Impression : imprimerie, industrie du livre et du tissu • 6% Produits d’entretien domestique et véhicules : bricolage, nettoyage • 4% Agrochimie : industries alimentaire et phytosanitaire • 4% Caoutchoucs et plastiques • 4% Nettoyage métaux industriels : décapage, dégraissage, industrie automobile • 1% Nettoyage à sec

5. EXPOSITION PROFESSIONNELLE • En Europe près de 10 millions de salariés exposés à ces produits - 4.5 millions de tonnes de solvants consommés par an. • En France 15% salariés exposés

6. CLASSIFICATION • 200 substances d’usage courant • 9 familles chimiques • 3 grands groupes: • solvants oxygénés: au moins un atome d’oxygène  • solvants hydrocarbonés: hydrogène et du carbone • hydrocarbures halogénés:un atome d’halogène (chlore, fluor, iode et brome)

7. SOLVANTS OXYGENES • Les alcools (méthanol, éthanol…) • Les cétones (acétone, méthylcétone…) • Les éthers de glycol (séries éthylénique et propylénique…) • Les éthers (éther éthylique…) • Les esters (acétate, agrosolvants…)

8. SOLVANTS HYDROCARBONES • Les hydrocarbures aromatiques (benzène, xylène, toluène…) • Les solvants pétroliers non aromatiques (essences spéciales, white-spirit…)

9. HYDROCARBURES HALOGENES • Trichloroéthylène • Tetrachloroéthylène ou Perchloroéthylène • Dichlorométane ou chlorure de méthylène • Chlorobenzène

10. SOLVANTS PARTICULIERS • Hydrocarbures nitrés: nitrométhane, nitrobenzène… • Composés azotés: diméthylformamide (DMF), triéthylamine… • Dérivés soufrés: diméthylsulfoxide (DMSO)… • Hydrocarbures complexes: familles des terpènes: essence de térébenthine…

11. CONSOMMATION EN FRANCE • Fin 2004 consommation globale de solvants neufs en France (enquête INRS): 550 000 tonnes • 52% : solvants oxygénés, • 41%: solvants hydrocarbonés • 5%: solvants halogénés • 2%: autres solvants

12. SOLVANTS OXYGENES 282 500 tonnes • 45% Alcools dont 50% d’éthanol • 20% Esters dont 62% d’acétate d’éthyle • 20% Cétones dont 50% d’acétone • 8% Ethers de glycol dont 50% d’acétate de l’éther méthylique du propylène glycol • 7% Ethers dont 88% de tétrahydrofurane

13. SOLVANTS HYDROCARBONES 226 000 tonnes • 35% Solvants aromatiques dont 43% xylène • 65% Solvants pétroliers non aromatiques dont 46% de White-spirit

14. SOLVANTS HALOGENES 3solvants halogénés  • pour près de la moitié il s’agit de dichlorométhane (décapage de peinture), • 38% de perchloréthylène (nettoyage à sec) • 15% de trichloroéthylène (dégraissage dans l’industrie mécanique).

15. EVOLUTION DE CONSOMMATON • Baisse de 8% du tonnage de solvants neufs par rapport à 1990 (600 000 t) • Moindre utilisation • Meilleur recyclage • Bannissement des solvants halogénés (protocole de Montréal destiné à protéger la couche d’ozone) diminution de 16% à 5%.

16. RISQUES DES SOLVANTS Un solvant sans risque ça n’existe pas ! • Risques pour l’environnement • Risques incendie - explosion • Risques pour la santé

17. RISQUES POUR L’ENVIRONNEMENT • Utilisation, élimination et déversements accidentels entraînent • Pollution atmosphère, sol, de l’eau • Composés volatils: dégradation qualité de l’air, effet de serre, destruction couche ozone • Rejets atmosphériques halogénés limités et règlementés: directive européenne sur les émissions de COV

18. RISQUES INCENDIE EXPLOSION • Sauf certains dérivés halogénés, tous les solvants inflammables. • Formation de mélange explosif à partir des vapeurs des solvants avec l’air en présence de source de chaleur. • Les risques d'incendie et d'explosion dépendent des caractéristiques physico-chimiques de chaque solvant: • Point d'éclair • Température d'auto-inflammabilité • Température de flamme • Limites d'inflammabilité ou d'explosivité  • Point d'ébullition

19. TOXICITE DES SOLVANTS • Affinités pour les organes riches en graisse: SNC, foie, rein • Volatilité: voies de pénétration • Intoxication aiguë ou chronique • Simple allergie au cancer • Risques communs à l’ensemble, risques spécifiques à chaque solvant

20. METABOLISME • Pénétration dans l’organisme: • Voie respiratoire: la principale, produits volatils • Voie percutanée: non négligeable, proportionnelle au degré de liposolubilité • Voie digestive:plus rare, accidentelle • Distribution: lipophiles, organes cibles SNC,foie, rein • Transformation en métabolites hydrosolubles au niveau hépatique • Elimination: voie rénale (biométrologie) parfois biliaire ou respiratoire

21. INTOXICATON AIGUE • Irritation cutanéo-muqueuse: Dermoépidermite aiguë irritative, brûlures caustiques, conjonctivite, kératite • Neurologique:Syndrome ébrionarcotique, troubles de conscience, coma • Respiratoire: Irritation des voies aériennes supérieures, bronchospasme, oedème pulmonaire lésionnel • Cardiaque:  troubles du rythme cardiaque de type ventriculaire, collapsus cardiovasculaire

22. INTOXICATION AIGUE • Hépatorénale: Hépatonéphrite (cytolyse massive tubulopathie aiguë oligoanurique) Hépatite cytolytique aiguë Nécrose tubulaire aiguë, insuffisance rénale • Digestives:  ingestion, douleurs rétro sternales et épigastriques avec vomissements et diarrhées.

23. INTOXICATION CHRONIQUE • Cutanéo-Muqueuses: Ortho kératose, eczéma,kératoconjonctivite   • Neuropsychiques:psycho syndrome organique aux solvants » (POS). • Premières manifestations: asthénie, céphalées, troubles de l’humeur, tendance dépressive, troubles du sommeil, cauchemars, difficultés de concentration, troubles de la mémoire, diminution des performances intellectuelles, altération des fonctions cognitives, diminution de la dextérité manuelle

24. INTOXICATION CHRONIQUE • Phase d’état : troubles de la vigilance, importante détérioration intellectuelle, troubles majeurs du comportement et de l’humeur, syndrome cérébelleux • Hépatorénales • Cytolyse hépatique • Glomérulonéphrite • Syndrome antabuse  • Syndrome de Goodpasture

25. EFFETS CMR • Effets cancérogènes: • Benzène: affection hématopoïétiques, leucémies, • Trichloréthylène: cancer du rein • 2-nitropropane (cat 2) : cancer du foie • Effets mutagènes: 1,2-dibromo-3-chloropropane, le tri amide hexométhylphosphorique (cat 2) • Toxiques pour la reproduction: Certains éthers de glycol de la série E: l'EGME, l'EGEE et leurs acétates, le 1PG2ME

26. SOLVANTS ET FEMME ENCEINTE Les solvants passent la barrière placentaire. Les études épidémiologiques s’accordent à dire que l’exposition à des concentrations élevées de solvants augmente les risques de : • Retard à la conception • Fausse couche • Retard de croissance intra-utérin et faible poids de naissance • Malformations (en particulier becs de lièvre).

27. SOLVANTS ET FEMME ENCEINTE « Les femmes enceintes ou qui allaitent ne peuvent être affectées ou maintenues à des postes de travail les exposant à des agents avérés toxiques pour la reproduction » (décret n° 2001-97 du 1er février 2001) (articles R231-56-12 du code du travail) • Obligation de reclassement • Sinon suspension du contrat de travail (ordonnance n° 2001-173 du 22/02/01) • Garantie du maintien de la rémunération

28. PREVENTION DES RISQUES • Connaissance risque • Substitution par un produit moins dangereux: tenter de remplacer le solvant dangereux par un produit ou un procédé présentant moins de risques • Choix d'une protection collective: encoffrement, captage à la source, respect VLE ou VME, ventilation générale

29. PREVENTION DES RISQUES • Utilisation d'équipements de protection individuelle (EPI): vêtements de protection, gants et lunettes de sécurité nettoyés après chaque usage. Vêtements de ville et de travail tenus séparés,masque de protection respiratoire. • Stockage des solvants: récipients fermés, étiquetés, locaux frais et ventilés, cuvette de rétention,douche de sécurité et rince-œil, séparer les produits incompatibles, faibles quantités • Gestion des solvants usés: moins de 30% d'impuretés recyclés, incinérés dans les centres spécialisés (cas particulier des halogénés)

30. PREVENTION DES RISQUES Règles de manipulation: • Personnel informé des risques. • Ne jamais transvaser un solvant dans un flacon ayant contenu un autre produit chimique. • Éviter l'inhalation de vapeurs. Éviter tout déversement vers l'égout. • Ne pas exercer de pression sur les parois des emballages, ne pas faire rouler les fûts pleins. Limiter les pertes dues à l'évaporation (flacons ouverts etc.). • Se laver les mains fréquemment avec un savon doux, en particulier avant de manger ou de boire. Ne jamais se laver les mains avec un solvant. • Ne pas boire, manger ni fumer dans les locaux où sont utilisés les solvants. • Fuite, déversement accidentel: récupérer immédiatement les produits après les avoir recouverts de matériau absorbant inerte (sciure...), supprimer toute source potentielle d'ignition, aérer la zone, évacuer le personnel par opérateurs entraînés munis d'équipements de protection appropriés.

31. REGLEMENTATION • Code du travail pour la prévention du risque chimique • Classification, emballage et étiquetage des substances et préparations dangereuses (produits cancérogènes, toxiques, nocifs, inflammables...) ; • Déclaration des substances et préparations ; • Information sur les risques présentés par chaque produit chimique (par le biais d'une fiche de données de sécurité) ; • Règles générales de prévention du risque chimique (évaluation du risque, protection collective, protection individuelle, formation, information) ; • Contrôle du risque chimique sur le lieu de travail (respect des valeurs limites d'exposition professionnelle).

32. TEXTES REGLEMENTAIRES • Directives 98/24/CE du 7 avril 1998 et 1999/38/CE du 29 avril 1999 concernant la protection de la santé et de la sécurité des travailleurs contre les risques liés à des agents chimiques sur les lieux du travail • Code du travail : articles L.231-2 et L.231-7 • Décret n° 2001-97 du 1er février 2001 sur la prévention des risques cancérogènes, mutagènes et toxiques pour la reproduction • Décret n° 2003-1254 du 23 décembre 2003 relatif à la prévention du risque chimique

33. REPARATION • Tableau RG 84 (RA 48) concerne pratiquement tous les solvants  • Plusieurs tableaux en fonction de familles ou spécifiques à un solvant: RG: 3, 4, 4bis,9,11,12,13, 22, 59, 74,