AULA 9: Taninos

1. Disciplina de FARMACOGNOSIA I AULA 9: Taninos Profa. Nilce Nazareno da Fonte

2. O que são taninos? • um grande grupo de substâncias naturais, complexas, de natureza fenólica, hidrossolúveis, que possuem peso molecular compreendido entre 500 e 3000 Dalton e que, além das reações clássicas dos fenóis, apresentam a propriedade de precipitar alcalóides, gelatina e outras proteínas (formam complexos insolúveis em água com estes compostos). • historicamente usados para curtir couro. • responsáveis pela adstringência de muitos frutos e outros produtos vegetais.

3. Como agem: taninos + macromoléculas interações hidrofóbicas e pontes de hidrogênio entre os agrupamentos fenólicos dos taninos e as proteínas e outros polímeros formação de complexos que precipitam  CONDIÇÃO: o peso molecular da molécula de tanino deve estar compreendida entre limites bem definidos.

4. Classificação: • taninos hidrolisáveis • taninos elágicos • taninos gálicos • taninos condensados (ou não hidrolisáveis, ou pró-antocianidinas) • (pseudo-taninos)

5. Taninos hidrolisáveis: • ésteres de glucose (ou compostos semelhantes) e de ácidos fenólicos: ác. gálico (taninos gálicos) ou ác. hexahidroxidifênico e seus derivados (taninos elágicos). • podem ser hidrolisados por ácidos ou enzimas.

6. Taninos hidrolisáveis: taninos elágicos • são mais frequentes que os gálicos. • presentes em pele de romã, casca de romãzeira, folhas de eucalipto, castanha, casca de carvalho etc.

7. Taninos hidrolisáveis: taninos gálicos • presentes em ruibarbo, cravo, pétalas de rosa vermelha, hamamélis, castanheira etc.

8. Taninos condensados: • oligômeros epolímeros formados pela policondensação de duas ou mais unidades de flavan-3-ol e flavan-3,4-diol. • não são hidrolisados e não contêm um núcleo açucarado.

9. Taninos condensados (contin.): • quando tratados com ácidos ou enzimas, se convertem em compostos vermelhos insolúveis conhecidos por flobafenos  coloração vermelha de muitas drogas (cascas principalmente). • amplamente distribuídos em plantas lenhosas. Presentes em cascas de canelas, cereja, quina, acácia, salgueiro, carvalho, hamamélis; sementes de cacau, guaraná, cola; folhas de hamamélis, chá (verde) etc.

10. Propriedades físico-químicas: • formam sólidos amorfos; • solúveis em água (formam soluções coloidais) e em solventes orgânicos polares (acetona, álcool, glicerina). A solubilidade depende do grau de polimerização; • insolúveis em solventes orgânicos apolares (éter, clorofórmio); • capacidade de precipitar com alcalóides, proteínas, celulose e outras macromoléculas; com hidróxido de cálcio e de bário; com molibdato de amônio; • formam complexos (são agentes quelantes) com metais pesados (cobre, mercúrio, chumbo, estanho, zinco etc.); • se oxidam com facilidade, principalmente em meio ácido, podendo atuar como agentes antioxidantes.

11. Métodos laboratoriais: • precipitação com cloreto férrico (FeCl3): coloração azul = taninos hidrolisáveis; coloração verde = taninos condensados ; • precipitação com soluções de gelatina e/ou de alcalóides (quinina, cafeína etc.) e/ou de metais pesados; • doseamento por precipitação de pó de pele (fonte de colágeno = proteína), por espectrofotometria ou gravimetria; • doseamento por precipitação de hemoglobinas e/ou de albumina bovina sérica; • cromatografia.

12. Ações farmacológicas e usos: • 3 características gerais principais: • 1- complexação com íons metálicos • 2- atividade antioxidante e seqüestradora de radicais livres • 3- complexação com macromoléculas

13. Ações farmacológicas e usos: • USOS: • antídotos em intoxicações por metais pesados e alcalóides; • adstringentes: • - via externa: cicatrizantes, hemostáticos, protetores e reepitelizantes; • - via interna: antidiarreicos; • anti-sépticos; • antioxidantes; • antinutritivos.

14. Aplicações industriais: • curtimento de couro; • fabricação de tintas; • reagentes para detecção de gelatina, proteínas e alcalóides; • junto com outros compostos, produção de agentes floculantes e coagulantes para tratamento de água; • produção de espumas de uretano (boa resistência à flamabilidade); • desenvolvimento de sabor adstringente de vinhos, sucos de frutas, chás e outras bebida, etc.

15. Curiosidades: • papel biológico: defesa química das plantas contra o ataque de herbívoros vertebrados ou invertebrados (diminuição da palatabilidade, dificuldades na digestão, produção de compostos tóxicos a partir da hidrólise dos taninos) e contra microorganismos patogênicos; • chá com leite (ingleses) X chá sem leite (holandeses).

16. HAMAMÉLIS- folhas de Hamamelis virginiana L., HAMAMELIDACEAE

17. HAMAMÉLIS • arbusto ou pequena árvore nativa do leste da América do Norte. • indicada para o tratamento de lesões cutâneas leves, processos inflamatórios da pele e das membranas mucosas, hemorróidas e problemas associados a veias varicosas, flebite, com aplicação tópica. • na Alemanha a casca também é considerada droga. É também indicada para tratamento da diarréia aguda, inflamação das gengivas e da mucosa bucal. • também se utiliza a água destilada de hamamélis ou extrato de hamamélis.

18. NOZ-DE-GALHA- crescimentos vegetais em brotos jovens de Quercus infectoria Olivier (FAGACEAE) resultantes da deposição de ovos de insetos Himenópteros (Cynips)

19. NOZ-DE-GALHA • inseto deposita os ovos no broto da planta  desenvolvimento da larva  proliferação e hipertrofia dos tecidos vegetais  formação de taninos . • seu principal componente é o ácido tânico (50 a 70%). • em desuso na medicina humana. • usada na indústria de curtumes e corantes.

20. ESPINHEIRA-SANTA- folhas de Maytenus ilicifolia Reisseke Maytenus aquifolium Mart. , CELASTRACEAE

21. ESPINHEIRA-SANTA • conhecida como cancorosa ou cancerosa por ser usada popularmente no tratamento de câncer de pele (uso tópico). • nativa do sul do Brasil, Paraguai, Bolívia, Uruguai e Argentina. • além de taninos condensados (grupo das catequinas), possui alcalóides e terpenos, entre outros. • apresenta atividade antiulcerogênica semelhante à cimetidina. • externamente é usada como cicatrizante e anti-séptica.

22. Chega por hoje? Então... Até a próxima aula!