200 likes | 422 Views
Hva er biogass?. K. Østgaard NTNU, 12/5-09. 1. Intro: Hvilken biogass?. Barndomsminne?. Deponigass?. Organisk avfall?. Kumøkk? →. Jæren 2002; reaktor 3000 m 3. Hvilken prosess? Og hvem?. 2. Totalprosess. Hydrolyse Syredannelse VFA Eddiksyredannelse H 2 +CO 2 Metandannelse
E N D
Hva er biogass? K. Østgaard NTNU, 12/5-09
1. Intro: Hvilken biogass? Barndomsminne? Deponigass? Organisk avfall? Kumøkk? → Jæren 2002; reaktor 3000 m3 Hvilken prosess? Og hvem?
2. Totalprosess Hydrolyse Syredannelse VFA Eddiksyredannelse H2+CO2 Metandannelse CH4/CO2 ≈ 50%/50% VFA H2+CO2
”Flyktige fettsyrer” VFA: H-COOH maur-syre CH3-COOH eddik- ” CH3-CH2-COOH propion- CH3-CH2-CH2-COOH smør- CH3-CH2-CH2-CH2-COOH valerin- CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH kapron- etc. - - - CH3-CHOH-COOH melke-syre - - - CH3-OH metanol H3-CH2-OH etanol o.a. -
2. Totalprosess Hydrolyse Syredannelse VFA Eddiksyredannelse H2+CO2 Metandannelse CH4/CO2 ≈ 50%/50% VFA H2+CO2
rRNA analysis Økosystemstruktur; genprober Domene-nivå-prober Lavere nivå-prober Rød metanogene Grønn udyrkede bacteria - Sekiguchi et al. (1999).
x 3. ”Kosestund”: Det var en gang . . .
?____________________ ?________________________________ 1. S-organisme: 2 C2H5OH + 2 H2O → 2 CH3COOH + 4 H2 ΔG0’=+9.7kJ ΔG’<0 ved PH2<10-4 atm 2. Methanobacterium bryantii: 4 H2 + CO2 → CH4 + 2 H2O ΔG0’=-131kJ ΔG’<0 ved PH2>10-6 atm Methanobacillus omelianskii: 2 C2H5OH + CO2→ CH4 + 2 CH3COOH
Moral: H2 flux avhenger av gradient: Hold tett sammen → 10-4 10-6 ← Acetogene + Methanogene = SANT
PS Såpeoperaversjon: also Now starring: SRB! = S- reduserende bacteria; Desulfo- gjengen, Som bare elsker H2 SRB Acetogens + Methanogens maybenot True
Energistrømmene: Med H2 transfer: 70 % via acetat Uten H2 transfer: 58 % via acetat = total!
4. Interspecies hydrogentransfer Hold tett sammen: → = Syntrofe konsortia! Clusterdannelse vil også favorisere granuldannelse, jfr. UASB.
Acetogene substrater Acetogene reaksjoner ved syntrofe konsortia: Merk propionat ved + 76.1 kJ: 3 bakterier deler ≈ 1 ATP. G° ' H2-produserende Reaksjon [kJ] organisme ―――――――――――――― ――――――――――――――― ――――――――――――― Etanol + H2O →acetat-+ H+ + 2H2 +9.6 S-organism Laktat- + 2H2O →acetat- + HCO3- + H+ + 2H2 -4.2 Desulfovibrio Propionat- + 3H2O →acetat-+ HCO3- + H+ + 3H2 +76.1Syntrophobacter wolinii Butyrat- + 2H2O →2acetat-+ H+ + 2H2 +48.1 Syntrophomonas Valerat- + 2H2O →acetat-+ propionate- + H+ + 2H2 +48.1 wolfei Kaproat- + 4H2O →3acetat- + 2H+ + 4H2 +96.2 Clostridium bryantii Benzoat- + 7H2O →3acetat-+ HCO3- + 3H+ + 3H2 +58.9 Syntrophus buswellii Acetat- + 4H2O → 2HCO3- + H+ + 4H2 +104.6 - navnløs - Glutamat- + 4H2O → propionat- + 2HCO3- + NH4+ + H+ + 2H2 -5.8 Acidaminobacter Alanin- + 3H2O →acetat- + HCO3- + NH4+ + H+ + 2H2 +7,5 hydrogenoformans Malat- + 3H2O →acetat-+ 2HCO3- + H+ + 2H2 -26.4 Aspartat- + 4H2O →acetat- + 2HCO3- + NH4+ + H+ + 2H2 -14.0 - navnløs -
5. Metanogene substrater 1. CO2 -type: CO2 + H2, CO & HCOOH 2. Metyl-type: CH3OH, 1- to 3-metylamines, metylmercaptan & dimetyl- sulfid, (+ valgfri H2) 3. Acetoklastisk CH3COOH Archaea-syklus CO2→CH4
Substratkonkurranse Methanothrix vinner Methanosarcina vinner Eksempel CH3COOH: Methanothrix vs. Methanosarcina Begge vinner i en konsentrasjonsgradient - - - - - - - - - - - - - - - - - - - # doblinger/dag mM acetat
Temperaturavhengighet Obs. enten meso- eller termo-fil! Høyere rater i termofilt område. Høyere diversitet i mesofilt område; → mer robust prosess!
Mer metanogenbiologi: Lavere μmax ≈ 0.2 /d (35 °C) → ting tar tid! Forlenget oppstart og adaptering; kjør ved stasjonær tilstand. Lavt YSX ≈ 0.02 (acetate) → (rel.) høyt vedlikehold! Jfr. Pirt: qs = ms + μ/YSX og se opp for overbelastning av: 1. Protonpumpa: Intracellulær pH; jfr. også Mitchells pmf → Hold ytre pH > 7! 2. Na+/K+-pumpa: Intracellulær Na+/K+ ; sjøvann er toksisk → Om Na+ er for høy, tilsett antagonist K+. 3. Osmoregulering: Intracellulært osmotisk trykk; VFA blir lipider ved lav pH.
6. Prosessdrift Prosess rate –begrensende ved 1 Hydrolyse tungt nedbrytbart materiale 2 Syredannelse - aldri - 3 Eddiksyredan. overbelastning; ”surgjæring” → lav pH 4 Metandannelse kort slamalder p.g.a. lav μmax Konklusjon: Stabilisér ved stasjonær tilstand! Eksempler Trondheim kommune: Heggstadmoen deponi, Høvringen & Ladehammeren renseanlegg
PS Norsk bioenergi:TU Nov. 2007: ”Husdyrgjødsel blir grønn energi”:
PS Norsk bioenergi:TU Nov. 2007: ”Husdyrgjødsel blir grønn energi”: