1 / 23

Š túdium [3+2] cykloadície v iónových kvapalinách, vývoj metodiky na prípravu benzoyltriazolov

UNIVERZITA KOMENSKÉHO V BRATISLAVE PRÍRODOVEDECKÁ FAKULTA Katedra organickej chémie. Š túdium [3+2] cykloadície v iónových kvapalinách, vývoj metodiky na prípravu benzoyltriazolov. Školiteľ: doc. RNDr. Andrej Boháč, PhD. Bratislava 2013 Bc. Jana Holekšiová. Ciele.

burian
Download Presentation

Š túdium [3+2] cykloadície v iónových kvapalinách, vývoj metodiky na prípravu benzoyltriazolov

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. UNIVERZITA KOMENSKÉHO V BRATISLAVE PRÍRODOVEDECKÁ FAKULTA Katedra organickej chémie Štúdium [3+2] cykloadície v iónových kvapalinách, vývoj metodiky na prípravu benzoyltriazolov Školiteľ: doc. RNDr. Andrej Boháč, PhD. Bratislava 2013 Bc. Jana Holekšiová

  2. Ciele • pripraviť a charakterizovať produkty [3+2] cykloadície • potvrdiť alebo vyvrátiť micelárnu katalýzu v IL • navrhnúť metodiku prípravy a uskutočniť prípravu intermediátov13 a 19 vedúcich k triazolu14

  3. Micelárna katalýza [3+2] cykloadícií Použité surfaktanty: Youcef, R. A.; DosSantos, M. et al. J. Org. Chem. 2009, 74, 4318–4323.

  4. Micelárna katalýza [3+2] cykloadícií Micely iónových kvapalín

  5. Micelárna katalýza - výsledky FA Roztok štandardnej zmesi produktov BA P4 P5 Vznik produktov v 100 % BMIM. BF4 pri 80 °C

  6. Štandard. zmes BMIM.BF4 80 °C 75 - 100 % IL 5 - 50 % IL BMIM.BF4 30 °C – metylénové vodíky Štandard. zmes 5 - 50 % IL 75 - 100 % IL 75 - 100% IL + prídavok štandardu produktov

  7. BMIM.BF4 30 °C, CMC (22%) Štandard. zmes CMC (22 % IL) • CMC IL + prídavok BMIM.BF4 30 °C – triazolové vodíky Štandard. zmes CMC (22 % IL) CMC IL + prídavok

  8. OMIM.BF4 30 °C Štandard. zmes 50 % IL 25% IL 7 % IL 3 % IL CMC (0,16 % IL) OMIM.BF4 30 °Cmetylénové vodíky Štandardná zmes produktov P4 a P5 7 % IL + prídavok štandardov prodkutov 7 % IL prečistený cez SiO2 7 % IL

  9. DMBIM.BF4 30 °C Štandard. zmes 50 % IL 25 % IL 15 % IL 5 % IL

  10. N-aroyl-1,2,3-triazoly • Predikovaná väzbová energia: - 148 kJ/mol • Predikovaná väzbová energia: - 271 kJ/mol

  11. N-aroyl-1,2,3-triazoly Ahsanullah; Schmieder, P.; Kűhne, R.; Rademann, J. Angew. Chem. Int. Ed.2009,48, 5042-5045. • Gaylord, N. G.; Naughton, J. M. J. Org. Chem.1957, 22, 1022-1024.

  12. N-aroyl-1,2,3-triazoly 1. Syntetický prístup

  13. N-aroyl-1,2,3-triazoly 2. Syntetický prístup (celkový výťažok syntézy 13%)

  14. Záver • pripravili sme a charakterizovali produkty modelovej cykloadície • potvrdili sme micelárnu katalýzu v IL/H2O • navrhli sme metodiku prípravy a uskutočnili prípravu intermediátov • inšpirovali sme výpočtové metódy k hľadaniu aplikácie pre alkoxyprekurzoryN-aroyltriazolov

  15. Ďakujem za pozornosť

  16. Otázky • Nepokúšali ste sa cieľový benzoyltriazol pripraviť aj • iným spôsobom? Vedeli by ste navrhnúť ďalšie • možné spôsoby syntézy? • Click • Termická – Curtiovo odbúranie azidov • Cu (I) katalýza – nevhodné elektrónové usporiadanie • benzoylácia, príprava pomocou štruktúrne vhodného fosfóniovéhoylidu

  17. Otázky • Neuvažovali ste o použití aj iných IL, ktoré majú nízke • hodnoty alebo nižšie hodnoty CMC ako OMIM.BF4? • Vedeli by ste navrhnúť komerčne dostupné IL, ktoré • by boli vhodné, keďže sa na základe vašich výsledkov • dokázal katalytický efekt IL v H2O na [3+2] • cykloadície?

  18. Otázky ARies, L. A. S.; Amaral, F. A. et al. Polyhedron2008, 27, 3287–3293. bArcher, D. G.; Widegren, J. A. et al. J. Chem. Eng. Data2005, 50, 1484-1491. cŁuczak, J.;Hupka, J. etal. ColloidsandSurfaces A: Physicochem. Eng. Aspects2008, 329, 125–133.

  19. Mechanizmus Cu(I) katalyzovanej [3+2] cykloadície

  20. Mechanizmus Ru(II) katalyzovanej [3+2] cykloadície

  21. Mechanizmus reakcie s DDQ

  22. Mechanizmus Curtiovho odbúrania azidov

More Related