Unidad V: Química de Lípidos

1. UNIVERSIDAD CENTROCCIDENTAL “LISANDRO ALVARADO” DECANATO DE CIENCIAS DE LA SALUD PROGRAMA DE MEDICINA QUIMICA ORGANICA Prof. Keila Torres Unidad V: Química de Lípidos

2. Objetivos de la clase Ácidos grasos esenciales. Propiedades químicas de los ácidos grasos Lípidos compuestos

3. Clasificación *Ácidos grasos *Terpenoides *Carotenoides *Esteroides *Eicosanoides * LÍPIDOS SIMPLES Estructura molecular unitaria *Acilglicéridos *Fosfoglicéridos *Esfingolípidos *Ceras *Estéridos * LÍPIDOS COMPUESTOS Presentan dos o más componentes claramente diferenciados, de los cuales al menos uno manifiesta propiedades de lípido cuando se considera por separado

4. Ácidos grasos esenciales S on aquellos ácidos grasos que el organismo no puede sintetizar, por lo que deben obtenerse por medio de la dieta. • Ácido Linoleico (C18:2 9,12) (omega 6) • Ácido Linolenico(C18:3 9,12,15) (omega 3) Aceites Cereales y semillas Linaza Pescado

5. El déficit de ácidos grasos esenciales produce: • Dermatitis (piel escamosa) • Mala cicatrización de heridas. • Disminución a la resistencia a las infecciones. • Alopecia (perdida de cabello). • Trombocitopenia (disminución en el número de plaquetas.

6. Reacciones de los ácidos grasos • Adición de halógenos La adición de yodo es utilizado como indicador del grado de instauración de los aceites o mezcla de ácidos grasos 2. Adición de hidrógenos R R I2 R R I I Pt , Pb, Ni H2 +

7. 3. Oxidación El doble enlace pude tambien oxidarse para formar: a) b) c) Perácido O Epóxido Ácido Glicol OH OH Permanganato - COOH + HCOO-

8. 4. Autoxidación El oxígeno del aire da origen al enrranciamiento de las grasas. Se produce en dos pasos: 1) Acomodo del Oxígeno molecular: O--O R–CH=CH–COOH + O2 R-CH-CH-COOH 2) Formación de aldehídos responsables R-CHO + R-CHO del mal olor y sabor.

9. 5. Formación de ésteres

10. 6. Saponificación o formación de jabones La saponificación es una reacción química entre un ácido graso y una base o álcali, en la que se obtiene como principal producto la sal de dicho ácido y de dicha base. Estos compuestos tienen la particularidad de ser anfipáticos. Ejemplo: los jabones son sales de ácidos grasos y metales alcalinos que se obtienen mediante la saponifación. Los jabones son solubles en agua , en la cual se disocian, apareciendo el radical –COO- fuertemente hidrofilico. Jabón R-COOH + NaOH R-COO-Na + H2O

11. Lípidos compuestos Son aquellos cuya molécula presentan dos o más componentes claramente diferenciados, de los cuales al menos unos manifiesta propiedades de lípido cuando se considera por separado.

12. Acilgliceridos También conocidos como acilgliceroles o simplemente grasas neutras, son esteres del glicerol con uno, dos o tres ácidos grasos, en cuyo caso se dividen en Monoacilgliceridos, diacilgliceridos, triacilglicerido. sn glicerol 1- Monoacilglicérido 1, 2 Diacilglicérido Triacilglicerido

14. Funciones de los acilgliceridos • Constituyen la forma de almacenamiento de los ácidos grasos para fines energéticos (deposito de grasa) • Se utilizan para la producción de energía. • Sirven como aislantes térmicos. • Son buenos amortiguadores mecánicos. Absorben la energía de los golpes.

15. La forma más común de los acilglicerido son los triglicéridos. Los triglicéridos raramente son homogéneos. Los tres radicales acilo suelen ser diferentes. Existe una combinación de ácidos grasos saturados e insaturados En el tejido adiposo humano los ácidos grasos presentes en los acilglicéridos son en orden decreciente: Oleico C18:19, palmitico C16:0, linoleico C18:29,12 y esteárico C18:0.

16. Nomenclatura de los acilgliceridos • Cada resto de acido graso se nombra con la terminación “il” y se le antepone el número del carbono al cual esta unido a la glicina. • Por ultimo se le coloca la palabra Sn-glicerol, glicerido ó glicerol.

17. Nomenclatura de los acilglicerido o Trioleil glicerido o Trioestearil glicerido Ác. esteárico C18:0 Ác. Oleico C18:19

18. Valores de triglicéridos en el ser humano • Normal: menos de 150 mg/dL • Limítrofe alto: 150 a 199 mg/dL • Alto: 200 a 499 mg/dL • Muy alto: 500 mg/dL o superior

19. Fosfogliceridos o fosfolipidos Son típicamente lípidos de membranas y están constituidos por sn-glicerol esterificado en el carbono 1 y 2 con ácidos grasos y en el carbono 3 con ácido fosfórico. Grupos Acilos con cadenas hidrocarbonadas de ácidos grasos

20. Funciones • Constituyentes mayoritarios de las membranas biológicas. • Papel estructrural (lipoproteinas) • Transmisión nerviosa.

21. Propiedades físico - química • Moléculas anfipaticas Polar No Polar

22. Estructura básica de los fosfogliceridos Alcohol: Glicerol 2 Ácidos grasos: saturados Insaturados Restos de ácido fosfórico Radical hidrófilo (x) 2

23. Nomenclatura La estructura de los distintos Fosfolípidos se pueden considerar derivados del Ácido fosfatídico y por ello se nombran con el prefijo fosfatidil seguido del nombre del derivado aminado o polialcohol con el que se une. Así se obtienen los derivados fosfatidiletanolamina,fosfatidilcolina, fosfatidilserina, fosfatidilglicerol y fosfatidilinositol.

24. Tipos de fosfogliceridos Lecitinas Cefalinas

25. Fosfatidilglicerol Fosfatidilinositol Mio-inositol

26. Cardiolipana Es un fosfolipido que se encuentra en las membranas de las mitocondrias. Se forma a partir del fosfatidilglicerol. Fue aislada por primera vez en el musculo cardiaco

27. Derivados de fosfogliceridos • Lisofosfoglicéridos Por acción de un tipo de enzimas denominadas fosfolipasas A o B los fosfogliceridos pierden uno de sus ácidos grasos dando lugar a los lisofofogliceridos HO Forma estructrural básica de los lisofosfoglicéridos

28. Plasmalogenos Estos compuestos llegan a constituir hasta el 10 % de los fosfolipidos del encéfalo y del músculo. Estructuralmente , los plasmalógenos semejan a la fosfatidiletanoamina pero poseen un enlace eter en el C1 en lugar de un enlace ester. Plasmalógeno (fosfatidaletanoamina) El factor de activación plaquetaria, funciona como un mediador de la hipersensibilidad, reacciones de inflamación aguda y shock anafiláctico.

29. Próxima Clase Esfingolipidos Ceras Estéridos Lipidos simples (Terpenoides)