330 likes | 777 Views
Reaktivita a struktura povrchů pevných látek. Rozvoj technologií: – děje na mezifázovém rozhraní Katalýza Fázové rozhraní: pevná látka - plyn (kapalina) Historický vývoj:
E N D
Rozvoj technologií:– děje na mezifázovém rozhraní Katalýza Fázové rozhraní: pevná látka - plyn (kapalina) Historický vývoj: • termodynamika adsorpce, změny elektrických vlastností v průběhu adsorpce, stanovení specifických povrchů PL, studium distribuce pórů ... • studium povrchů s využitím moderních instrumentálních technik Příklad: 1 cm3 stříbra - 5.9 .1022 atomů, na povrchu 9.1015 atomů poměr objem : povrch ~ 107 rozvoj instrumentálních technik poskytujících informace o povrchových vlastnostech pevných látek (ultra vysoké vakuum). měření spekter elektronů, iontů ... informace o složení a struktuře povrchových vrstev
Geometrické a texturní charakteristiky pevných látek Vnější (geometrický) povrch pevných látek velikost částic krychle s délkou hrany 1 m povrch = 6 m2 krychle rozdělena na 1018 krychliček celkový povrch tělesa = 6 .106 m2 Př.: Určete hodnotu specifického povrchu pro monodisperzní soustavu s poloměrem částic (r=0.1 mm, =3 g/cm3)
Kompaktní částice mohou vytvořit systém s velkým povrchem, pokud jsou dostatečně malé Rozhodujícím příspěvkem k výsledné hodnotě Sg je vnitřní povrch pórů Metody určování velikosti částic F(u) f(u)
Rozdělovací( distribuční) funkce Normální distribuce Log-normální distribuce Gamma distribuce
Mikroskopická technika Systém Lucia
FVZ FOD , d č uP G Sedimentační metody Založeny na Stokesově zákoně Gravitační Vztlaková Odporová G = FVZ + FOD
Sítová analýza Rozdělení podle velikosti sít (příklad) • Krystaly extrémně velké ( nad 4 až 5 mm) • Krystaly velké (1 až 4 mm) • Krystaly drobné ( 0,2 až 1 mm) • Krystaly velmi drobné ( pod 0,2 mm)
Další metody • Měření elektrického odporu zařízení Coulter-Counter velikost okamžité změny odporu je úměrné velikosti částice • Permeační metody Vrstvou zrnitého materiálu prochází proud tekutiny. Z velikosti tlakové ztráty se určí velikost tuhých částic.
Textura vnitřní stavba látky daná uspořádáním (např. krystalů ) v prostoru a jejich tvarem Příklad Tablety Al2O3 lisováním primárních částic sekundární částice prostory mezi primárními a sekundárními částicemi vytvářejí systém kanálků a chodbiček = systém pórů.
Typy pórů Velikost pórů klasifikace podle IUPAC: mikropóry rp < 1,6 nm mezopóry 1,6 nm < rp < 30 (50) nm makropóry 30 nm < rp < 7500 nm
Objem pórů • z - zdánlivá hustota (rtuťová) pyknometricky, kapalina rtuť • - skeletální hustota (skutečná) pyknometricky, plynné hélium
Porozita objem pórů vztažený na celkový objem porézní částice • Hg zdánlivá hustota (rtuťová) • SK skeletální hustota (skutečná)
ADSORPTIV ADSORBENT Adsorpce Povrch PL – silové pole, které přitahuje molekuly sousedních fází. Tyto molekuly jsou adsorbovány na povrchu PL.
Dle povahy sil, které se při adsorpci uplatňují Za dané teploty a pro stejný adsorbent se nejvíce sorbují plyny nejsnáze zkapalnitelné. NH3>CO2>CH4>O2>CO>Ar>N2>H2>He
Termodynamika fázového rozhraní Adsorpční metody jsou založeny na stanovení adsorbovaného množství potřebného pro pokrytí povrchu sorbentu monovrstvou adsorbovaných molekul. Mezifázová energie rozhraní kondensovaná fáze – vakuum = povrchová energie Metody stanovení povrchových energií tuhých látek • Rychlost deformace PL v závislosti na aplik. tečném napětí • Měření rozpouštěcích tepel krystalů různé velikosti Rozdílné vlastnosti povrchu a objemové fáze rozdílnost ve složení
množství adsorbované látky bude záviset: • velikosti plochy mezifázového rozhraní • mezifázové energii • složení povrchových vrstev Změna Gibbsovy energie pro povrchov. vrstvu a objem. fázi povrchová fáze objemová fáze
Gibbs-Duhemovy rovnice Gibbsova adsorpční izoterma
Adsorpční izoterma • závislost adsorbovaného množství adsorbátu*) na tlaku adsorbátu *) látkové množství nebo (objem plynného adsorbátu při STP) vztažené na jednotku hmotnosti adsorbentu Adsorpce ethylchloridu na uhlí A)-15.3°C, B) 0°C, C) 20°C
Určení adsorpčních izoterem – objemová metoda objemová metoda
ROVNICE ADSORPČNÍCH IZOTEREM Langmuirova izoterma předpoklady: • adsorptiv na povrchu PL vytváří 1 vrstvu molekul • povrch je energeticky stejnorodý • molekuly adsorptivu na sebe vzájemně nepůsobí
Langmuirova izoterma Rovnice Langmuirovy izotermy A stupeň pokrytí L celková koncentrace adsorpčních míst na povrchu
Langmuirova adsorpční izoterma závislost stupně pokrytí na tlaku adsorbátu.
Určování měrného povrchu - Sg • Sspecifický povrch PL [m2/g]c • CA *látkové množství obsazených center [mol/g] • NAVAvogadrova konstanta (6,022 . 1023 ) [molekul/mol] • A Plocha, kterou zaujímá na povrchu 1 molekula adsorptivu [m2]