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Allgemeines MO-Schema für oktaedrische Komplexe

Allgemeines MO-Schema für oktaedrische Komplexe. Die Energieniveaus der d-Orbitale des Zentralatoms. Aufspaltung im oktaedrischen Ligandenfeld:. Orbitale näher an Liganden → höheres Energieniveau. d(x 2 -y 2 ) ‏. d(z 2 ) ‏. Orbitale weiter von Liganden entfernt → niedrigeres Energieniveau.

farhani
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Allgemeines MO-Schema für oktaedrische Komplexe

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Presentation Transcript

  1. Allgemeines MO-Schema für oktaedrische Komplexe

  2. Die Energieniveaus der d-Orbitale des Zentralatoms Aufspaltung im oktaedrischen Ligandenfeld: Orbitale näher an Liganden →höheres Energieniveau d(x2-y2)‏ d(z2)‏ Orbitale weiter von Liganden entfernt →niedrigeres Energieniveau d(yz)‏ d(xy)‏ d(xz)‏

  3. Aufspaltung im Oktaedrischen Ligandenfeld

  4. Charaktertafel Oh (bzw. O)

  5. Aufspaltung im tetraedrischen Ligandenfeld Orbitale näher an Liganden →höheres Energieniveau d(xz)‏ d(xy)‏ d(yz)‏ Orbital weiter von Liganden entfernt →niedrigeres Energieniveau d(z2)‏ d(x2-y2)‏

  6. Aufspaltung im tetraedrischen Ligandenfeld

  7. Elektronenspektrum von [Ti(H2O)6]3+

  8. Spektrochemische Reihen Größe der Aufspaltung Δ im Ligandenfeld abhängig von: • Elektronegativität und Größe der Liganden (p-Akzeptoren: großes D, p-Donoren: kleines D) • Zahl der Liganden ( DOkt > DTet) • Oxidationsstufe des Zentralatoms (D wächst mit steigender Ladung des Zentralions) • Ordnungszahl des Metalls (D(3d) < D(4d) < D(5d) ) In den spektrochemischen Reihen sind Liganden und Zentralatome nach der Stärke der Aufspaltung geordnet, die sie verursachen.

  9. -4 -4 -6 -8 -6 -8 -12 -12 -16 -18 -20 -24

  10. High-Spin und Low-Spin

  11. LFSE vs. Spinpaarungsenergie (P) ist entscheidend P > DOkt  high spin P < DOkt low spin

  12. Gitterenergien der Metallhalogenide M(Hal)2 d3 d0 d5 d8 d10 Halogenide: schwache Ligandfelder  high spin (hs) d0,d5,d10 keine LFSE d3,d8 maximale LFSE (hs)

  13. Hydratationsenthalphien der 3d M2+ Kationen Ionenradien der 3d M2+und M3+ Kationen

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