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Struttura. Unità strutturali, terminali di catena, concatenamento testa-coda (testa-testa, coda-coda) Strutture polimeriche lineari, ramificate, reticolate, Copolimeri (alternati, statistici, a blocchi, a innesto) Conformazioni
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Struttura • Unità strutturali, terminali di catena, • concatenamento testa-coda (testa-testa, coda-coda) • Strutture polimeriche • lineari, ramificate, reticolate, • Copolimeri (alternati, statistici, a blocchi, a innesto) • Conformazioni • Gomitolo statistico (Distanza quadratica media tra le estremità di catena <R2>, • Configurazioni • isomeria geometrica, • Stereoisomeria (strutture sindiotattiche ed isotattiche) materiali poimerici 2004/2005
Pesi molecolari • Grado di polimerizzazione e peso molecolare • Pesi molecolari medi (in numero ed in peso) • Distribuzione dei pesi molecolari • distribuzione più probabile • Indice di polidispersità • Misura dei pesi molecolari: • Mn: gruppi terminali • MvMw: viscosimetria materiali poimerici 2004/2005
Stato solido • Legami secondari • Forze di dispersione, Dipolo-dipolo, legame H • Transizione vetrosa, Tg (zone amorfe) • relazione Tg- struttura • Cristallinità: • Morfologia dei cristalliti (lamellae), sferuliti; • controllo cinetico di Tc • Fusione, Tf • relazione Tf-struttura materiali poimerici 2004/2005
Relazioni struttura- proprietà • Cenni sulle proprietà meccaniche • Sollecitazioni elongazionali , di taglio e compressive • modulo, curve sforzo deformazione • Proprietà ultime (frattura fragile, snervamento) • Relazioni Reticolazione- proprietà • Comportamento viscoso (no reticolazione), elastico (reticolazione lasca), Comportamento fragile (reticolazione fitta) • Sistemi termoplastici e termoindurenti materiali poimerici 2004/2005
Additivazione • Principali classi di additivi per materiali polimerici: • Antiossidanti • Plastificanti • Cariche e riempitivi • Ritardanti di fiamma • Altri additivi (espandenti, agenti antistatici) materiali poimerici 2004/2005
Tecnologie di trasformazione • Cenni su: • Miscelazione dispersiva (blending) e distributiva (compounding) • Estrusione e processi correlati • Stampaggio a compressione e ad iniezione • Calandratura e termoformatura materiali poimerici 2004/2005
Polimerizzazione a stadi • principali polimeri di condensazione (monomeri A-A/B-B o A-B): • Poliamidi; Poliesteri • Resine epossidiche • Resine fenoliche, ureiche, melaminiche • Poliuretani • Controllo del peso molecolare e di MWD • Equilibrio e formazione di cicli • Monomeri plurifunzionali • Punto di gelo • sistemi reticolati e ramificati materiali poimerici 2004/2005
Polimeri di addizione radicalica Principali polimeri di addizione (da monomeri vinilici ) • Poliolefine (PE, PP, PS, PVC) • Poliacrilati, polimetacrilati e poliacrilonitrile • Polivinilacetato, polivinilalcool • Conversione a polimero • Controllo del peso molecolare e di MWD • Trasferimento di catena • Inibitori materiali poimerici 2004/2005
Polimeri di addizione ionica e con catalizzatori stereoseletivi • Caratteristiche dei monomeri • Effetto del sostituente • Caratteristiche della polimerizzazione • Velocità di polimerizzazione elevata • Caratteristiche dei polimeri • stereoregolarità • MWD stretta (anionica, assenza di terminazione) • Catalizzatori di Ziegler-Natta e Metalloceni (cenni) • Stereoselettività elevatissima materiali poimerici 2004/2005
Copolimerizzazione • Rapporti di reattività • significato • Sequenze copolimeriche, equazione della copolimerizzazione • Copolimeri ad innesto • Copolimeri a blocchi materiali poimerici 2004/2005
Tecniche di polimerizzazione • In massa • In sospensione • In soluzione • In emulsione • Reattori di polimerizzazione materiali poimerici 2004/2005