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Tema 9. Disoluciones. »Unidades de concentración: · Molaridad · Fracción molar · Porcentaje en masa (ppm) · Molalidad » Fundamentos de la solubilidad: · Interacciones soluto-disolvente · Efecto de la Tª · Efecto de la presión » Propiedades coligativas:
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Tema 9. Disoluciones »Unidades de concentración: · Molaridad · Fracción molar · Porcentaje en masa (ppm) · Molalidad » Fundamentos de la solubilidad: · Interacciones soluto-disolvente · Efecto de la Tª · Efecto de la presión » Propiedades coligativas: · Descenso de la presión de vapor · Aumento del punto de ebullición · Descenso del punto de congelación · Presión osmótica · Propiedades coligativas de los electrolitos
Unidades de concentración Una disolución es una mezcla homogénea de un soluto (sustancia disuelta que está en menor proporción) distribuido en un disolvente(sustancia que produce la disolución, está en mayor proporción y determina el estado de agregación en el que se encuentra la disolución).
Unidades de concentración Molaridad moles de soluto M= litros de disolución Preparación de disoluciones diluidas a partir de disoluciones más concentradas: nº moles en disoluc. concentrada = nº de moles en disoluc diluida McVc= MdVd Molalidad moles de soluto m = Kg de disolvente
Unidades de concentración Fracción molar: moles de A XA = moles totales xi= xA+xB+....= 1 % en masa masa de soluto % masa = masa total de disolución masa de soluto x 106 = % masa x 104 ppm = masa total de disolución Para disoluciones muy diluidas se utilizan: ppm: partes por millón (g/g, mg/L) ppb: partes por billón (ng/g, g/L) ppt: partes por trillón (pg/g, ng/L) (Nota: 1.0 L para densidad 1.0 g/mL = 1000 g)
Interacciones soluto-disolvente - Dos sustancias que tienen el mismo tipo y magnitud de fuerzas intermoleculares serán solubles entre sí. - La solubilidad de las sustancias no polares en agua es muy pequeña, y en general los compuestos orgánicos no son solubles en agua. Sin embargo, existen unos pocos compuestos orgánico solubles en agua como el metanol, etanol y el etilenglicol. Todos ellos poseen grupos –OH en la molécula, observándose un aumento de la solubilidad por interacciones por puentes de H. etanol etilenglicol glicerol Fundamentos de la solubilidad Factores que afectan a la solubilidad: » Interacciones soluto-disolvente » Efecto de la temperatura » Efecto de la presión
Fundamentos de la solubilidad • La solubilidad de lo compuestos iónicos en agua (varía de unos compuestos a otros) depende de un equilibrio entre dos fuerzas, ambas de naturaleza eléctrica. • a) Fuerzas de atracción entre las moléculas de agua y los iones, que tienden a disolver el sólido. (Ej. NaCl, NaOH) • b) Fuerzas de atracción entre iones con cargas opuestas, que tienden a mantenerlos en estado sólido. (Ej.BaSO4, CaCO3)
Fundamentos de la solubilidad Efecto de la temperatura sobre la solubilidad Disolución diluida: Una disolución donde puede ser disuelto más cantidad de soluto. Disolución saturada: Una disolución donde no se puede disolver más cantidad de soluto, y se establece un equilibrio entre las moléculas en estado sólido y en disolución. Disolución sobresaturada: Una disolución en la cual se disuelve más soluto que en una disolución saturada. .
Disolución de sólidos en líquidos sólido + líquido disolución Hdisolución 0 Solubilidad La solubilidad de los sólidos aumenta con la temperatura. Tª Fundamentos de la solubilidad Solubilidad: Cantidad de soluto requerido para formar una disolución saturada. • A 20ºC y 1 atm de presión una disolución saturada contiene: · 204 gr de sacarosa en 100 gr de agua. · 0.00138 moles de O2 por litro de agua.
gas + líquido disolución Hdisolución 0 Fundamentos de la solubilidad Disolución de gases en líquidos La solubilidad de los gases disminuye al aumentar la Tª.
Fundamentos de la solubilidad Efecto de la presión sobre la solubilidad La presión tiene un efecto importante sobre la solubilidad para los sistemas gaseosos. A una Tª determinada, el aumento de presión implica un incremento en la solubilidad del gas en el líquido. Ley de Henry: Cg = k Pg Cg= Concentración del gas en la disolución Pg= Presión parcial del gas sobre la disolución
Descenso de la presión de vapor (Ley de Raoult) Al añadir un soluto a un disolvente puro, se produce una disminución de la presión de vapor del dte. La relación entre la presión de vapor del disolvente (PA) sobre la disolución y la concentración se expresa mediante la ley de Raoult: P°= Presión de vapor del dte puro PA = A P° Propiedades coligativas Las propiedades de la disolución dependen de la concentración de partículas de soluto, más que de su naturaleza y se denominan propiedades coligativas: - Descenso de la presión de vapor - Presión osmótica - Aumento del punto de ebullición - Descenso del punto de congelación
Propiedades coligativas Determinación de la presión de vapor en disoluciones ideales y de la composición del vapor en el equilibrio. La presión de vapor del benceno y tolueno puro a 25ºC son 95.1 y 28.4 mm Hg, respectivamente. Se prepara una disolución donde la fracción molar para ambos es 0.5. ¿Cuáles son las presiones parciales de benceno y tolueno en la disolución? ¿Cúal es la presión de vapor total? • Pbenzene = benzene P°benzene = (0.500)(96.1 mm Hg) = 47.6 mm Hg • Ptoluene = toluene P°toluene = (0.500)(28.4 mm Hg) = 14.2 mm Hg • Ptotal = Pbenzene + Ptoluene = 61.8 mm Hg ¿Cuál es la composición del vapor en el equilibrio en una disolución de benceno-tolueno? • benzene =Pbenzene/Ptotal = 47.6 mm Hg/61.89 mm Hg = 0.770 • toluene =Ptoluene/Ptotal = 14.2 mm Hg/61.89 mm Hg = 0.230
Propiedades coligativas Elevación del punto de ebullición » El punto de ebullición de una disolución es mayor que el punto de ebullición del disolvente puro. » Esto se debe a la disminución en la presión de vapor en la disolución (Ley de Raoult). Se deben alcanzar Tª más altas antes de que hierva, es decir, antes de que su presión de vapor iguale la presión externa. Te= Te- Teo = ke molalidad donde: Te es el punto de ebullición de la disolución Teoes el punto de ebullición del disolvente puro keconstante molal del punto de ebullición
Propiedades coligativas Descenso del punto de congelación » El punto de congelación de una disolución es menor que el punto de congelación del disolvente puro. » Esto es consecuencia directa de la disminución en la presión de vapor del disolvente por el soluto. El disolvente puro se separa cuando la disolución se congela. Tf= Tfo - Tf = kf molalidad donde: Tfes el punto de congelación de la disolución Tfoes el punto de congelación del disolvente puro kfconstante molal del punto de congelación
Propiedades coligativas Diagrama de fases:
Propiedades coligativas Aplicaciones: - Líquidos anticongelantes para coches: Disolución de etilenglicol (soluto no volátil con alto punto de ebullición) en agua.
Propiedades coligativas Evaporación y condensación - Situación experimental: tiempo Disolución concentrada Disolución diluida Agua pura Vacío La fuerza motriz responsable del proceso es la presión de vapor de agua en los vasos. El agua se desplaza desde la región en la que su presión de vapor o fracción molar es alta (x1 = 1 para el agua pura), a otra en la que la presión de vapor o fracción molar es baja (x1 1 para una disolución de azúcar)
Propiedades coligativas Presión osmótica El proceso de transferencia de disolvente puro a través de una membrana semipermeable desde una disolución diluida a otra más concentrada, se llama ósmosis.
πV = nRT n = M RT π = RT V Propiedades coligativas Como consecuencia de la ósmosis el nivel de agua asciende por una de las ramas de la U: La presión osmótica () es la presión requerida para parar el proceso de ósmosis, y es igual a la presión externa (P). »Si P < , la ósmosis tiene lugar en sentido normal. M – molaridad de la disolución R – Constante de los gases (0.08206 L(atm)/mol(K)) T – Tª en Kelvin
Propiedades coligativas »Si P > , las moléculas de agua atraviesan la membrana des de la disolución hacia el agua pura. Este proceso se denomina ósmosis inversa, y se utiliza para obtener agua potable a partir de agua de mar. Presión Agua pura Agua de mar
Propiedades coligativas Propiedades coligativas de los electrolitos Las propiedades coligativas están referidas para sustancias tipo “no electrolito”, pero podemos determinar el efecto de la disolución de un soluto de tipo iónico introduciendo un factor de “corrección” en las distintas ecuaciones vistas anteriormente, denominado factor de Van´t Hoff (i). Para las disoluciones acuosa de electrolitos: Tf= 1,86ºC/m x molalidad x i Te= 0,52ºC/m x molalidad x i = M x R x T x i Donde i= nº de moles de iones por mol de electrolito. ej: i (NaCl) = 2 i (MgSO4) = 2 i (CaCl2) = 3