1 / 38

Elektrongerjesztések típusai fémkomplexekben

Elektrongerjesztések típusai fémkomplexekben. Fémcentrált („ligandumtér” v. „kristálytér”) átmenet. A fématom d -pályái oktaéderes komplexekben (lsd. később kristály- és ligandumtér elmélet oktaéderes, tetraéderes és síknégyzetes komplexekben). zöld kék ibolya.

landon
Download Presentation

Elektrongerjesztések típusai fémkomplexekben

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Elektrongerjesztések típusai fémkomplexekben

  2. Fémcentrált („ligandumtér” v. „kristálytér”) átmenet A fématom d-pályái oktaéderes komplexekben (lsd. később kristály- és ligandumtér elmélet oktaéderes, tetraéderes és síknégyzetes komplexekben) zöld kék ibolya „Spektrokémiai sorozat”: I < Br < SCN ~Cl < F < OH ~ ONO < C2O42 < H2O < NCS- < EDTA4- < NH3 ~ pyr ~ en < bipy < phen < CN- ~ CO

  3. Ligandumcentrált gerjesztés

  4. MLCT gerjesztés

  5. [V(CO)6]1Cr(CO)6 [Mn(CO)6]+ oxidációfok: 1 0 +1 d-pálya „stabilizációja” nő MLCT gerjesztés

  6. LMCT gerjesztés MnO4 L(t1) → M(e): 17700 cm-1 (565 nm) L(t1) → M(t2*): 29500 cm-1 (340 nm) L(t2) → M(e): 30300 cm-1 (330 nm) L(t2) → M(t2*): 44400 cm-1 (225 nm)

  7. Kiválasztási szabályok: Spin: DS=0 Laporte (szimmetria): Dl=±1, u↔g Sávok intenzitása és szélessége Sávok szélességét befolyásoló tényezők: rezgési (forgási) átmenetek, spin-pálya kölcsönhatás, Jahn-Teller effektus, hőmérséklet, oldószerhatás

  8. vertikális ~ A adiabatikus ~ X Rezgési szintek meghatározása a gerjesztett állapotban

  9. M+ ~ A hn ~ M+ X ~ M X IEi = hn – Ei,kin Koopmans-elv: EIi = ei ei: i-ik pályaenergia Fotoelektron-spektroszkópia

  10. Fotoelektron-spektroszkópia: fotonforrások XPS: (X-ray) Röntgen fotoelektron-spektroszkópia (ESCA: Electron Spectroscopy for Chemical Analysis) törzselektronok ionizációja UPS: (Vákuum)UV fotoelektron-spektroszkópia (HeI PES) vegyértékelektronok ionizációja

  11. N2we= 2358 cm1 we= 1903 cm1 we= 2207 cm1 we= 2420 cm1 Ionizációs energia/eV Az N2 HeI fotoelektron spektruma

  12. A Mo(PF3)6 He(I) fotoelektronspektruma

  13. Az Me3E (E = P, As, Sb. Bi) vegyületsor He(I) fotoelektron-spektruma

  14. Spin-pálya felhasadás

  15. Jahn-Teller effektus

  16. Spin-pálya kölcsönhatás és JT effektus

  17. A metillítium klaszterektér- és elektronszekezete

  18. Alkillitium klaszterek fotoelektronspektruma

  19. - - - - Alumíniumklaszter-aninonok fotoelektronspektruma

  20. Tömegspektrometria (MS) • Analizátor • Kettős fókuszálású elektrosztatikus/mágneses analizátor • Kvadrupól analizátor • Repülési idő analizátor • Kvadrupól ioncsapda (Quistor) • Ion cinklotron rezonancia, FT-MS • Ionizáció • Elektronütközéses ionizáció (EI) • Kémia ionizáció (CI) • Gyorsatom(/ion) bombázásos ionizáció (FAB, SIMS) • Térionizáció és tér-/plazma deszorpciós ionizáció • (Mátrix-szal segített) lézer-deszorpciós ionizáció ((MA)LDI) • Termospray ionizáció • Elektrospray ionizáció (ESI) • Atmoszférikus nyomású kémiai ionizáció (APCI)

  21. Kettős fókuszálású elektrosztatikus/mágneses analizátor nagy kinetikus energiájú ionok elektrosztatikus analizátor mágnes kis kinetikus energiájú ionok detektorhoz ionizációs kamrából

  22. Kvadrupól analizátor ionizációs kamrából kvadrupól rudak stabil trajektória detektorhoz eltérített ionok

  23. Repülési idő analizátor impulzus ionizáció térmentes repülési „cső” ionok előgyorsítása legkönnyebb detektor legnehezebb idő → m/z

  24. Elektronütközéses ionizáció anódcsapda elektronnyaláb molekulák analizátorhoz minta ionok izzókatód

  25. Elektronütközéses ionizáció gyakoriság Szerves vegyületek: NITROGÉNSZABÁLY tömeg

  26. Elektronütközéses ionizáció

  27. Fémkomplexek fragmentációja: [MLn]+•→[MLn-1]+ + L• [MLn]+•→[MLn-1]+• + L [MLn]+•→[MLn-1]• + L+ H2Os3(CO)10 m/z Elektronütközéses ionizáció

  28. Elektronütközéses ionizáció

  29. Kémiai ionizáció CH4+ + e→ CH4+• + 2e CH4+• + CH4 → CH5+ + CH3+ M + CH5+ → MH+ +CH4 Negatívion CI (NCI): N2O + e→ N2 + O• + CH4 → OH + CH3• MH + OH→ H2O + M Reagens gáz: A) metán, B) izobután

  30. Gyorsatom/ion bombázásos (FAB/SIMS) MS analizátor gyors atomok vagy ionok vákuum deszorbeálódott molekulák minta és folyadékmátrix

  31. Ionos komplexek FAB spektruma [Ru(bipy)3]Cl2

  32. Semleges komplexek FAB spektruma Pt(Ph3)2MeI

  33. MALDI Tanaka: Nobel-díj 2002 analizátorhoz lézernyaláb vizsgált molekula mátrix molekula gerjesztett mátrix molekula deszorpció előtt deszorpció után

  34. Nagy klaszterek (MA)LDI MS spektruma

  35. Elektrospray ionizáció (ESI) Fenn: Nobel-díj 2002 minta deszolvatáló gáz kapilláris folyadékcseppecskék szkimmer vákuum deszolvatáló gáz ionok párolgása vákuum analizátorhoz oldószer párolgása Coulomb robbanás

  36. A FAB és az ESI összehasonlítása FAB [Ru(bipy)3]Cl2 ESI

  37. Fémvegyületek ESI-MS spektruma Az ólom izotópeloszlása Me3PbOAc 5 V 50 V 80 V 140 V

More Related