210 likes | 492 Views
Geokemija elemenata u tragovima. Definicija Uloga u interpretaciji geoloških podataka. Trodimenzionalni prikaz rasprostranjenosti elemenata (izražen u vidu logaritma molarnog udjela) u silikatnom dijelu Zemlje (the “Bulk Silicate Earth”; BSE).
E N D
Geokemija elemenata u tragovima Definicija Uloga u interpretaciji geoloških podataka
Trodimenzionalni prikaz rasprostranjenosti elemenata (izražen u vidu logaritma molarnog udjela) u silikatnom dijelu Zemlje (the “Bulk Silicate Earth”; BSE). .
r=115 pm 93 pm LILE r(Sr2+)=118 pm r(Cs+)=167pm
Geokemija elemenata rijetkih zemalja (REE = lantanidi) • - svi lantanidi imaj valenciju 3+ • Ce (+3, +4) • Eu (+2, +3) Cerijeva anomalija Europijeva anomalija Ce/Ce* > 1 Eu/Eu* > 1 Ce/Ce* < 1 Eu/Eu* < 1 Ce/Ce* > 1 (poz. Ce-anomalija) Eu/Eu* > 1 (poz. Eu-anomalija) Ce/Ce* < 1 (neg. Ce-anomalija) Eu/Eu* < 1 (neg. Eu-anomalija)
Mobilnost elemenata Ionski potencijal = Ionski naboj/ionski radijus • grupa: 0.5 - 2.5; evaporati, hidratizirani ioni, kompleksni ioni, mobilni kationi • grupa: 2.5 - 6 do 9; hidrolizati, na pr. Fe(OH)3, nemobilni • grupa: >9; mobilni oksianioni, SO42-, PO43-, (UO2)2- Mobility in the surficial environment as a function of ionic charge and ionic radius
Ionski radijus vs. naboj Eu2+ ↔ Sr2+, Ca2+ Ce4+ ↔ Mn4+, U4+, Th4+
Ionske zamjene u kristalima Goldschmidtova pravila zamjene: 1.Ioni jednog elementa mogu zamijeniti ione drugog elementa u ionskim kristalima ukoliko se njihovi ionski radijusi ne razlikuju za više od 15% 2. Ioni čiji se naboji razlikuju za jednu jedinicu mogu se zamjenjivati uz uvjet da je sačuvana elektronetralnost kristala 3.Kada dva različita iona konkuriraju za isto mjesto u kristalnoj rešetci, zauzet će ga onaj s većim ionskim potencijalom (naboj/radijus) 4.Zamjena može biti znatno ograničena čak i kada su zadovoljeni kriteriji veličine i naboja iona, ali je razlika u elektronegativnosti iona koji se zamjenjuju velika. Npr. Na+ i Cu+ imaju isti naboj i slične radijuse, ali Cu ne zamjenjuje Na u NaCl i albitu (NaAlSi3O8) Glavni elementi Elementi u tragovima (< 1000 ppm ili 0,1%)
Kompatibilni vs. inkompatibilni elementi Inkompatibilni elementi: elementi koji su preveliki i/ili previsokog naboja da bi ušli u kristalnu rešetku petrogenih minerala koji kristaliziraju iz taljevine Large-ion lithophile elements (LILE): inkompatibilni zbog veličine npr. Rb+, Cs+, Sr2+, Ba2+, (K+), REE High-field strength elements (HFSE): inkompatibilni zbog naboja npr. Zr4+, Hf 4+, Ta4+, Nb5+, Th4+, U4+, Mo6+, W6+, itd. Kompatibilni elements:Elementi koji lako ulaze u petrogene minerale npr. Cr, V, Ni, Co, Ti, itd. Na višim temperaturama kristali su tolerantniji prema stranim ionima. Npr. visokotemperaturni sfalerit (ZnS) može sadržavati i preko 10% Fe2+. (Fe,ZnS) ZnS
Tri načina razdiobe elemenata u tragovima između taljevine i krutine: • Kamuflaža (CAMOUFLAGE) • Zahvaćanje (CAPTURE) • Prijem(ADMISSION) • Kamuflaža - element u tragovima ima isti naboj i sličan ionski radijus kao i glavni element • Npr. Zr4+ (0,80 Å) i Hf4+ (0,79 Å), Hf uglavnom ne stvara vlastite minerale nego se “kamuflira” u cirkonu (ZrSiO4) • 2. Zahvaćanje - element u tragovima ulazi u strukturu preferirano zbog većeg ionskog potencijala • Npr. K-feldspati mogu “zahvatiti” Ba2+ (1.44 Å; Z/r = 1.39) ili Sr2+ (1.21 Å; Z/r = 1.65) na mjesto K+ (1.46 Å, Z/r = 0.68). • K+ + Si4+ Sr2+ (Ba2+) + Al3+ • 3. Prijem - element u tragovima ulazi u strukturu iako ima manji ionski potencijal • Npr. Rb+ (1.57 Å; Z/r = 0.637) za K+ (1.46 Å, Z/r = 0.68) u K-feldspatima, • Sr2+ (1.21 Å) zaCa2+ (1.08 Å) ukalcitu.
- Zašto je visokotemperaturni olivin obogaćen na forsteritnu komponentu? Forsterit Mg2SiO4 Tm = 1910°C Fajalit Fe2SiO4 Tm = 1503°C r (Mg2+) = 0,67 Å r (Fe2+) = 0,74 Å (Fe,Mg)2SiO4 - Zašto su visokotemperaturni plagioklasi obogaćen na anortitnu komponentu? r (Ca2+) = 1,08 Å r (Na+) = 1,10 Å Anortit CaAl2Si2O8 Albit NaAlSi3O8 Z/r Peridotit Plagioklasi
U kojoj vrsti stijena možemo očekivati beril? Be3Al2(SiO3)6 Akvamarin Smaragd
Koeficijent distribucije elemenata Cs– koncentracija elementa u krutoj fazi Cl – koncentracija elementa u taljevini Migmatit Pegmatit
Ravnotežno („batch”) taljenje • uspostavljena ravnoteža između čvrste faze i taljevine Koncentracija elementa i u preostaloj čvrstoj fazi Koncentracija elementa i u taljevini Početna koncentracija elementa i u čvrstoj fazi (i cijelom sustavu) Stupanj frakcionacije (omjer mase taljevine i početne mase sustava) D<<F → CL/C0=1/F F≈0→ CL/C0=1/D
Frakciono taljenje • Dolazi samo do lokalne uspostave ravnoteže između taljevine i ostatka krutine (taljevina se iz sustava odvaja neposredno nakon nastanka) Stupanj frakcionacije (omjer mase taljevine i početne mase sustava) Koncentracija elementa i u taljevini Početna koncentracija elementa i u čvrstoj fazi (i cijelom sustavu)
Frakciono taljenje: Ravnotežno taljenje: