Outils et principes de classement des produits chimiques pour un entreposage sécuritaire

1. Outils et principes de classement des produits chimiques pour un entreposage sécuritaire P’tit rendez-vous en santé et sécurité, Montréal, 18 mars 2014 Présentation de Serge PelletieR, conseiller en Gestion des matières dangereuses

2. Objectif • Présenter et illustrer des outils et ressources disponiblesainsi que des principes simples d’application qui peuvent aider au classement des produits chimiques et à leur aménagement pour un entreposage sécuritaire.

3. Principes de base dansl’aménagement de l’entreposage •  Repose sur deux grands principes • Principe d'incompatibilités • Principales : inflammables / comburants acides forts / bases fortes • Particulières : acétylène / cuivre carbure de calcium / eau Azoture de Na / cuivre • Verticales / horizontales : acide nitrique / acide acétique 1

4. Principes de base dans l’aménagement de l’entreposage • Repose sur deux grands principes • Principe d'instabilités • Exemples : • Acide picrique(risques d’explosion si sec ou moins de 30% d’eau). • Produits « peroxydables » tels que le potassium, l’éther isopropylique(risques d’incendie et/ou explosion si formation de peroxydes instables). • Produits « polymérisables » tels que l’acétate de vinyle, le styrène(risques de polymérisation violente – incendie – explosion si épuisement de l’inhibiteur) 2

5. Aménagement du site d’entreposageComplexité et problématique • Nombreux produits à placer dans un même local. •  Variété des dangers (inflammables, corrosifs, toxiques, etc.). • Majorité des produits ont plusieurs classes de dangers (toxiques et comburants, inflammables et corrosifs, comburants et corrosifs, etc.). • Connaissance souvent limitée des produits entreposés (quantités et dangers)

6. IMPORTANT !Identification claire des produits en inventaire Pas de noms génériques Informations utiles (minimales) • Dégraissant : Lequel? Fabricant? Composition? Dangers? • Durcisseur? • Décapant ? • Liquide à manomètre? • Sels métalliques (anhydre ou hydraté?) • Exemple : AlCl3 anhydre (E, F, D2A) ou AlCl3 hexahydraté (D2A) • Nom du produit (tel que sur l’étiquette). • Fabricant, no de catalogue • No CAS (produit pur) • Classification SIMDUT • Quantités (nombre et format des contenants)

7. Quelques OUTILS ET références Règlement sur la santé et la sécurité du travail (RSST), section X, « Entreposage et manutention des matières dangereuses » (articles 70 à 100 du RSST) http://www2.publicationsduquebec.gouv.qc.ca/dynamicSearch/telecharge.php?type=2&file=//S_2_1/S2_1R13.htm • Axé sur la classification SIMDUT • Donne des règles de ségrégation et conditions d’entreposage pour chaque classe de matières dangereuses. • Mesures générales • Produits ayant plusieurs classes de danger? • Ordre de priorité? • Avantages • Inconvénients

8. Quelques OUTILS ET références Guide de manipulation et d’élimination des substances dangereuses dans les établissements scolaires , 3e édition, 1991, ISBN 2-550-15250-6. • Collaboration entre les ministères de l’Éducation et de l’Environnement, la CSST, plusieurs commissions scolaires. • Annexe H (liste des produits provenant des inventaires des différentes CS) : • Dangers de chacun de ces produits (classification SIMDUT). • Une indication sur la nécessité (et la fréquence d’utilisation) de ces produits dans le cadre des programmes en sciences au secondaire. • Un code d’élimination pour chacun de ces produits, aidant à établir les regroupements des produits pour un entreposage et une élimination sécuritaires.

9. Quelques OUTILS ET références Guide de manipulation et d’élimination des substances dangereuses dans les établissements scolaires , 3e édition, 1991, ISBN 2-550-15250-6. Exemple : acétone; B2, D2B; code d’utilisation=1 (requis à l’occasion); code d’élimination=2.7 (composé organique non halogéné) • Avantages • Inconvénients • Simple et rapide d’utilisation • Pas de nouvelle édition • Produits absents de la liste? (annexe H) • Pas d’identification claire des produits chimiques à l’aide du numéro CAS • Pas d’indication sur un ordre de priorité si plusieurs types de danger

10. Quelques OUTILS ET références Règlement sur le transport des marchandises dangereuses (RTMD)Code national de prévention des incendies (CNPI) • RTMD – Partie 2 : Article 2.8 : Ordre de prépondérance des classeshttp://www.tc.gc.ca/fra/tmd/clair-partie2-339.htm#art28 • CNPI : Tableau 3.2.7.6 – Tableau de séparation pour le stockage

11. Quelques OUTILS ET références Règlement sur le transport des marchandises dangereuses (RTMD)Code national de prévention des incendies (CNPI) avantages iNCONVÉNIENTS • Simple et rapide d’utilisation • Doit avoir une classe TMD (produits contrôlés non assujettis au TMD?) • Certains types de dangers ne sont pas précisés dans le TMD • Classe 8 : acide ou base? • Produits peroxydables? • Plus approprié pour les produits en grande quantité et en nombre limité (hauteur d’empilement, quantité par îlot, distance, etc.)

12. Quelques OUTILS ET références Site « Gestion des matières dangereuses » de l’UQTR, Tableau des incompatibilités des produits chimiques selon leur groupe fonctionnel https://oraprdnt.uqtr.uquebec.ca/pls/public/docs/GSC1855/F1333666777_incompatible.pdf avantages iNCONVÉNIENTS • Permet de prévoir tous les risques d’incompatibilités • Nécessite une bonne connaissance en chimie pour déterminer le « groupe fonctionnel » de chaque produit • Produits ayant plusieurs groupes fonctionnels?

13. Quelques OUTILS ET références Site web de l’Université Laval Matières dangereuses – Risques chimiques – Entreposage sécuritaire Tableau de ségrégation chimique http://www.ssp.ulaval.ca/matieres-dangereuses/risques-chimiques/entreposage-securitaire/ avantages iNCONVÉNIENTS • Simple et rapide d’utilisation • Majorité des produits ont plusieurs classes de danger • Ordre de priorité?

14. Quelques OUTILS ET références La fiche signalétique du produit avantages inconvénients • Information détaillée sur les propriétés dangereuses du produit (incompatibilités, conditions d’instabilité, etc.). • Très long et lourd à appliquer si un grand nombre de produits est entreposé dans un même local. • Exemples : • Fiche signalétique de la firme Anachemia pour l’acétone, le TCE (trichloréthylène), le soufre et le carbure de calcium.

15. Exemple de fiche signalétiqueAcétone (CAS = 67-64-1) • Fiche signalétique de l’acétone de la firme Anachemia(version du 11 juillet 2012) • Section VII : Données sur la réactivité – Incompatibilités • « Peut réagir violemment ou explosivement avec: agents oxydants, acides, bases, mélanges de solvant chlorés et de composés alcalins, agents de réduction, anhydride chromique, hexachloromélamine, trichloromélamine, dichlorure de soufre, tert-butoxyde de potassium, méthyl-2 butadiene-1,3, ammoniac, amines, composés halogènes, perchlorates, chlorure de nitrosyle, bromoforme, chloroforme, acide permonosulfurique, chlorure de chromyle, hypobromite de sodium, peroxyde d'hydrogène, acide acétique, acide sulfurique, acide nitrique, acide chlorhydrique. »

16. Exemple de fiche signalétiqueTrichloroéthylène (CAS = 79-01-6) • Fiche signalétique du trichloroéthylène de la firme Anachemia • (version du 3 juin 2013) • Section VII : Données sur la réactivité – Incompatibilités : • « Alcalis, métaux (barium, titane, zinc, calcium, aluminium, magnésium, sodium, potassium, lithium, etc..), bases, agents oxydants, époxydes, tétroxyde d'azote, trichlorure d'aluminium, agents de réduction, hydroxyde de potassium, hydroxyde de sodium, nitrate de potassium, chaleur, acide perchlorique, oxygène (liquide ou gaz), acides, trichloro-1,1,1 éthane, amines.  • Peut réagir violemment au contact avec des métaux (par. ex, aluminium) et former des gaz acides et de la chaleur. Peut se décomposer avec des alcalis forts pour produire spontanément le chloroacétylène, un produit inflammable et hautement toxique.»

17. Exemple de fiche signalétiqueCarbure de calcium (CAS = 75-20-7) • Fiche signalétique du carbure de calcium de la firme Anachemia(version du 17 janvier 2014) • Section VII : Données sur la réactivité – Incompatibilités • « Peut réagit violemment avec: eau, humidité, acides, fumées des acides, agents oxydants, nitrate d'argent, peroxyde de sodium, chlorure d'hydrogène, fluorure de plomb, chlorure stanneux, sélénium, magnésium, soufre, halogènes, méthanol, fluorure de perchloryle, lithium, acide sulfurique, hydroxyde de potassium plus chlore, chlorure ferrique, oxyde ferreux, sels d'argent, cuivre, laiton, sels de cuivre, matière combustibles, alcools, alcalins. »

18. Exemple de fiche signalétiqueSoufre (CAS = 7704-34-9) • Fiche signalétique du soufre de la firme Anachemia(version du 16 janvier 2012) • Section VII : Données sur la réactivité – Incompatibilités • «Agents oxydants (hypochlorites, chlorites, chromates, halogènes, dioxyde de plomb, nitrate d'ammonium, perchlorate d'ammonium, perchlorates, chlorates, nitrates, bromates, iodates, anhydride chromique, etc...), carbures, métaux (zinc, étain, calcium, indium, métaux alcalins (potassium, sodium, lithium, etc...), nickel, aluminium, mercure, sélénium, cadmium, cuivre, alliages de cuivre, magnésium, etc..), ammoniac, charbon, oxydes métalliques (oxyde mercurique, oxyde mercureux, oxydes d'argent, oxyde de thallique, oxyde de vanadium(V), etc..), hydrure de sodium, oxydes de phosphore, amines, agents de réduction, chlorure de chromnitrateoctaoxydeyl, nitrure de potassium, heptaargent, acétylures, carbures, tetraphénylplomb, non-métaux (phosphore, bore, etc...),[…] »

19. Quelles Solutions?Des Principes simples et rapides d’application

20. Scénario : Exercice • Local d’entreposage pour produits chimiques ayant 4 sections : • Inflammables • Corrosifs • Comburants • Toxiques • Liste de 20 produits chimiques avec leur classification SIMDUT (répertoire toxicologique ou fiche signalétique du fabricant) • Déterminer dans laquelle des 4 sections de votre site d’entreposage vous allez entreposer chacun des produits suivants.

21. Scénario : ExerciceListe des 20 produits

22. Exercice : Tri des 20 produits ordre de priorité décroissant pour l’entreposage Comburant > Inflammable > corrosif > toxique

23. Principes simples et rapides d’application aidant au classement 1 • Faire un premier regroupement avec l’ordre de priorité Comburants > Inflammables > Corrosifs > Toxiques • Corrosifs: • séparer corrosifs acides pH < 7 des corrosifs basiques pH > 7(A2B12 : très acide si pH < 2, très basique si pH > 12 ) • séparer acides organiques (certains sont inflammables) des acides inorganiques (certains sont comburants) des bases. • Repérer tous les produits classés B6 ou F et consulter la section « Réactivité » de la fiche signalétique de chacun de ces produits pour vérifier s’il y a des mesures de prévention particulières à apporter (exemples à la diapositive suivante). 2 3

24. Principes simples et rapides d’application aidant au classementVérification des B6 et F • Acétaldéhyde (B2, D2A, F)Réfrigérer, s'oxyde rapidement à l'air, forme des peroxydes explosifs. • Acétate de vinyle (B2, D1B, D2A, F)Réfrigérer, peut se polymériser violemment si épuisement de l'inhibiteur, forme des peroxydes explosifs au contact de l'air ou de l'eau. • Chlorure d'acétyle (B2, E, F)Réagit violemment avec l'eauen dégageant un gaz très toxique • Carbure de calcium (B6, E)Peut réagir violemment avec l'eau, incompatible avec le soufre. • Styrène (B2, D1B, D2A, F)Réfrigérer, peut se polymériser violemment si épuisement de l'inhibiteur, incompatible avec le cuivre et ses alliages. • Chlorure d’aluminium anhydre (E, D2A, F)Réagit violemment avec l'eau, formation de HCl et risque de surpression

25. Quelles Solutions?Autres ressources

26. Autres ressources Système de classification Syclaun, Université de Sherbrooke Conçu spécifiquement pour faire le classement et l’entreposage des produits en évitant les incompatibilités. Page web « Service des immeubles » du site de l’Université de Sherbrooke avantages iNCONVÉNIENTS • Base de données de plus de 45 000 produits avec leur codification SYCLAUN . • Accès public (accès « Invité ») en tout temps (recherche par no CAS plus efficace; 67-64-1 donne un résultat de recherche alors que le terme acétone en donne 20). • Produits de laboratoire principalement (produits d’entretien et/ou de maintenance? Produits dangereux pour usage domestique?, etc.). • L’utilisation de plusieurs classes principales et subsidiaires peuvent être difficiles à interpréter dans certains cas.

27. Autres ressources CSST : Répertoire toxicologique http://www.reptox.csst.qc.ca, 514 906-3080 ou 1 888 330-6374 • En cas de doute sur un produit (dangers, entreposage, élimination, etc.) • Pour toute question concernant la gestion des matières dangereuses (normes, cabinets pour inflammables, équipement de protection personnel, etc.) • Pour les fiches d’information sur les produits (plus de 9 000 produits) • Pour la grille d'incompatibilités des produits d'entretien pour piscineshttp://www.csst.qc.ca/publications/900/Documents/DC900_215_1web1.pdf

28. Autres ressources CCHST (Centre canadien d’hygiène et de sécurité au travail) http://www.cchst.caOuvrir la liste déroulante « Réponses SST »  et sélectionner « Produits et substances chimiques ». • Nombreuses rubriques sur le SIMDUT, l’étiquetage, la FS, voies de pénétration, différentes catégories de matières dangereuses (produits pour piscines, fluides pour le travail des métaux, liquides cryogéniques, etc.). • Comment travailler de manière sécuritaire avec les ………… • Exemple : liquides et solides comburantshttp://www.cchst.ca/oshanswers/prevention/oxidizing.html

29. Autres ressources Institut de sécurité (Suisse)Entreposage des matières dangereuses – Guide pratique http://www.bve.be.ch/bve/fr/index/wasser/wasser/betrieblicher_gewaesserschutz/wassergefaehrdendestoffe.assetref/content/dam/documents/BVE/AWA/fr/BA_TO/BA_TS_to031_Leitfaden%20Lagerung_f.pdf • Guide pratique, plusieurs photos /tableaux/schémas (mais selon normes et classification européenne) • Page 17, pour un tableau d’attribution des classes de stockage par ordre de priorité • Page 47 (Annexe 2), pour une grille d’incompatibilités par classes de stockage

30. Autres ressources Site de l’Université McGill : Santé – sécurité et environnement http://www.mcgill.ca/ehs/fr/laboratoire/manuel • Chapitre 3: Gestion des risques chimiques • Chapitre 4: Entreposage et manipulation au laboratoire • 4.5 Compatibilité chimique (exemples d’incompatibilités de certains produits chimiques d’utilisation courante) • 4.6 Ségrégation des produits chimiques (illustre les différents types de regroupements des produits) • 4.7 Produits chimiques instables • 4.8 Produits chimiques explosifs

31. Autres ressources Site de l’Université de Montréal – Risques chimiques – Entreposage http://www.dps.umontreal.ca/sante-securite/risques-chimiques/gestion-des-produits-chimiques/entreposage • Directives pour le regroupement de matières dangereuses (Procédure appliquée PA-315) • Directives spécifiques pour l’entreposage de certaines classes de matières dangereuses (liquides inflammables, azote liquide, etc.) • Grille d’incompatibilités (même que celle de l’Université Laval)

32. Autres ressources Site de l’Université de Sherbrooke – Produits chimiques – Fiches de sécurité chimiquehttp://www.usherbrooke.ca/gestion-recherche/ethique-sante-et-securite/produits-chimiques/fiches-de-securite-chimique • Ce site donne accès à une vingtaine de fiches sur les risques particuliers que présentent certains produits (ou famille de produits) dont • FSC2 : Produits vieillissant mal (liste de produits peroxydables avec périodes d’entreposage recommandées). • FSC3 : Composés pyrophoriques

33. Autres ressources Site de Transport Canada – Canutec – GMU 2012 • Pour une liste (tableau 2 ) des matières dangereuses réagissant à l’eau (et produisant une grande quantité de gaz toxique) • http://wwwapps.tc.gc.ca/saf-sec-sur/3/erg-gmu/gmu/reagissant.aspx • Pour aider à repérer certains produits qui peuvent subir une polymérisation violente (produits dans le GMU 2012 dont le no de la page guide est suivi de la lettre P. Le butadiène, par exemple, page guide 116P) • http://wwwapps.tc.gc.ca/saf-sec-sur/3/erg-gmu/gmu/indexid.aspx

34. Autres ressources Site de Sigma Aldrich http://www.sigmaaldrich.com/chemistry/solvents/learning-center/peroxide-formation.html • Pour une liste des produits peroxydables et description des tests de détection de la présence de peroxydes

35. Autres ressources Site de la firme Cole-Parmer http://www.coleparmer.com/techinfo/ChemComp.asp?from=home • Pour accéder à un moteur de recherche permettant de sélectionner un produit chimique et lancer une recherche pour obtenir les matériaux (des contenants) compatibles avec le produit.  • Pour accéder au moteur de recherche sur la charte de compatibilité des matériaux des gants aux produits chimiques (dans l’onglet «Technical Ressources» de la page obtenue en cliquant sur l’adresse ci-dessus, cliquer sur «Safety Glove Chemical Compatibility Database »).

36. Autres ressources Site de l’Institut national de recherche et de sécurité (INRS) • Plusieurs bases de données • Risques (chimiques, biologiques, incendies et explosions, etc.) • Fiches toxicologiques : synthèse de l'information disponible concernant une substance ou un groupe de substances • Vidéos • Identification et manipulation des composés peroxydables :http://www.inrs.fr/accueil/produits/mediatheque/doc/publications.html?refINRS=ND%202163 • Réactions chimiques dangereuses :http://www.inrs.fr/accueil/produits/mediatheque/doc/publications.html?refINRS=ED%20697 • Stockage des produits chimiques http://www.inrs.fr/accueil/risques/chimiques/prevention-risques/stockage-produits.html

37. Autres ressources le fabricant, le fournisseur

38. Merci de votre attentionQuestions?

39. À propos du CCSR Quoi? OBNL autofinancé, créé en 1997 par et pour les cégeps. Pourquoi? Vous faire économiser. Comment? Par la mise en commun.

40. Le CCSRClientèle 73 établissements membres 210établissementsd’enseignementprivé clients Quelque80 organismeset établissementsdu secteur publicclients 48 cégeps 24 commissions scolaires 1 collège privé dont les établissementsmembres de la FEEP dont une cinquantaine de commissions scolaires

41. Le CCSRChoisir le CCSR, c’est… • mettre en commun nos ressources • analyse des besoins • comités d’utilisateurs (vous!) • équipe experte • un porteur de dossier en lien avec la clientèle et les fournisseurs, et une équipe pour l’appuyer • des consultants chevronnés • économies d’échelles • avoir l’esprit tranquille • conformité légale et règlementaire • veille technologique • respect des ententes par les fournisseurs • bénéficier d’un vaste savoir-faire • celui de notre équipe • celui de notre réseau de consultants, issus ou proches des réseaux de l’éducation • celui des utilisateurs qui participent à nos comités • se donner des outils pour : • anticiper le changement • gérer la complexité • répondre à des contraintes de plus en plus nombreuses (financières, légales, etc.)

42. Choisir le CCSR, c’est aussi… • … un choix! • participation volontaire • relation gagnant-gagnant • Et devenir membre, c’est… • se donner • une voix à l’assemblée générale • la possibilité de siéger au CA • recevoir • une remise en argent sur les surplus du service des achats regroupés, proportionnelle au volume d’achats, sans plafonnement

43. Le CCSRSecteurs d’activités Achats regroupés Perfectionnement Services-conseils Santé et sécurité Solutionstechnologiques/services auxbibliothèques

44. Nous joindre Gestion des matières dangereuses Banque de fiches signalétiques Reprofics Formation SIMDUT Serge Pelletier B.Sc.chimieM.Sc. environnement Consultant en gestion des matières dangereuses xylene@videotron.ca (450) 687-9702

45. Nous joindre www.ccsr.qc.ca ● info@ccsr.qc.ca Montréal 500, boulevard Crémazie Est Montréal (Québec) H2P 1E7 514 384-9272, poste 2353 olivia.weyland@ccsr.qc.ca Québec 945, avenue Newton Bureau 226 Québec (Québec) G1P 4M3 418 877-0507, poste 201 cynthia.paquette@ccsr.qc.ca