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Cofactores enzimáticos (Coenzimas). Cofactor (Coenzima): Átomo, ion o molécula que participa en el proceso catalítico sin ser enzima ni substrato. Los cofactores participan de dos maneras distintas:. 1. A través de una fijación muy fuerte a la proteína y salen
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Cofactor (Coenzima): Átomo, ion o molécula que participa en el proceso catalítico sin ser enzima ni substrato. Los cofactores participan de dos maneras distintas: 1. A través de una fijación muy fuerte a la proteína y salen sin ser modificados del ciclo catalítico 2. Como un segundo substrato; salen modificados del ciclo catalítico y por lo general requieren otra enzima para volver al estado original.
Los cofactores enzimáticos suelen ser moléculas complejas, que nuestro organismo no puede sintetizar, por lo general. Por esa razón muchos cofactores enzimáticos deben ser, en todo en parte, ingresados con la dieta; muchos de ellos son, por lo tanto, vitaminas. Ni todos los cofactores son vitamínicos ni todas las vitaminas son cofactores enzimáticos
Cofactores de naturaleza vitamínica; ejemplos 1. Hidrosolubles Tiamina Tiamina pirofosfato B1 Riboflavina Flavinas: FAD, FMN B2 Piridoxal Piridoxal fosfato B6 Cobalamina Coenzimas cobamídicos B12 Ác.Ascórbico Ac. Ascórbico C Nicotinamida NAD+, NADP+ PP Ác.Lipoico Lipoamida Ác.Fólico Coenzimas folínicos Ác.Pantoténico Panteteínas (CoA, p.e.) 2. Liposolubles Naftoquinonas g-Carboxilación K
Cofactores de naturaleza no vitamínica: ejemplos Hemo Hemoenzimas, citocromos Complejos Fe-S Ferredoxinas Quinonas Tr.electrónico mitocondrial y fotosintético Glutatión Redox; transporte de aminoácidos ATP Transf.de fosfato y/o de energía UTP Transf.de grupos glicosídicos PAPS Transf.de grupos sulfato S-AM Transf.de grupos metilo Carnitina Transportador de grupos acil-
Vitaminas que no forman parte de cofactores enzimáticos Liposolubles Retinoides vit. A Calciferoles vit. D Tocoferoles vit. E
Cofactores redox Operan en procesos de transferencia electrónica, a veces como aceptores, a veces como donadores. - Cofactores piridínicos (NAD+, NADP+) - Cofactores flavínicos - Cofactores hemínicos - Ferredoxinas - Quinonas - Ác. Ascórbico - Ác. Lipoico - Glutatión
NAD+ Nicotinamida - Ribosa - P - P - Ribosa - Adenina NADP+
NAD+, NADP+ (Formas oxidadas) NADH, NADPH (Formas reducidas) AH2 + NAD(P)+ A + NAD(P)H + H+
Flavina (Isoaloxazina) Riboflavina (vit. B2) Ribitol FMN: Flavin mononucleótido (Riboflavin fosfato) Fosfato
Forma oxidada Semiquinona (Radical libre) Forma reducida
Citocromos Son proteínas de tamaño pequeño, que operan como transportadores monoelectrónicos debido a una transición Fe3+ Fe2+ Se distinguen tres tipos: 1. Citocromos A: Alto potencial redox (transportadores terminales) 2. Citocromos B: Bajo potencial redox 3. Citocromos C: Potencial redox intermedio (Se distinguen por su espectro característico de absorción)
Cofactores quinónicos Quinona Hidroquinona
A AH2 Ácido Ascórbico (vit. C)
Ác. Lipoico Lipoamida Lys AH2 A Lys Dihidrolipoamida
Glutatión: g-Glu-Cys-Gly (forma reducida, GSH) g-Glu-Cys-Gly S S g-Glu-Cys-Gly 2GSH + A GSSG + AH2 Glutatión: forma oxidada, GSSG
Tiamina (vit. B1) Tiamina pirofosfato, TPP
Piridoxal (vit. B6) Piridoxal fosfato
Piridoxal fosfato Piridoxamina fosfato
Pteridina 4-amino benzoico Poliglutamato Ác. Fólico
Ác. Fólico Folato reductasa Ác.Tetrahidrofólico, THF Methotrexate DHF Reductasa Ác.Dihidrofólico, DHF
N5,N10 Metilen THF N5 Formil THF
Cobalamina (vit. B12)
Biotina CO2 Carboxibiotina
Lys Biotinil- proteína
b-Alanina Ác. Pantoico Ác. Pantoténico Ác. Pantoténico Cisteamina Panteteína
Panteteína ADP Coenzima A