1 / 20

Metalloceny a příbuzné sloučeniny

Metalloceny a příbuzné sloučeniny. Anorganické molekulové sloučeniny Katedra obecné a anorganické chemie Fakulta chemicko-technologická Univerzita Pardubice Milan Erben. Objev ferrocenu. Příprava bis(cyklopentadienyl)železnatého komplexu Pauson, Kealy (1951).

orpah
Download Presentation

Metalloceny a příbuzné sloučeniny

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Metalloceny a příbuzné sloučeniny Anorganické molekulové sloučeniny Katedra obecné a anorganické chemie Fakulta chemicko-technologická Univerzita Pardubice Milan Erben

  2. Objev ferrocenu Příprava bis(cyklopentadienyl)železnatého komplexu Pauson, Kealy (1951)

  3. Molekulová struktura ferrocenu Nobelova cena za chemii Wilkinson, Fischer (1973)

  4. Vlastnosti některých metallocenů Proč je právě ferrocen tak výjimečně stabilní ?

  5. Pravidlo 18-ti valenčních elektronů Termodynamicky stabilní sloučenina přechodného kovu vzniká tehdy, je-li součet d-elektronů kovu a elektronů, jež přinášejí ligandy roven 18. • zásady pro určení počtu VE: • intramolekulární rozdělení náboje musí být takové, aby celkový náboj komplexu zůstal nezměněn • vazba kov-kov přispívá 1e- každému kovu • můstkový oxid uhelnatý přináší 1e- každému kovu

  6. Počet VE některých ligandů

  7. Příklady použití pravidla 18VE Nb (5) + Cp (2x5) + H (3x1) = 18 VE

  8. Příklady použití pravidla 18VE Ni (10) + Cp (5) + CO (2x1) + Ni-Ni (1) = 18 VE

  9. Příklady použití pravidla 18VE Ni (10) + Cp (5) + Ni-Co (1) + Ni-Mo (1) + CMe (1) = 18 VE Mo (6) + Cp (5) + Mo-Ni (1) + Mo-Co (1) + CMe (1) + CO (2x2) = 18 VE Co (9) + Co-Ni (1) + Co-Mo (1) + CMe (1) + CO (3x2) = 18 VE

  10. Příklady použití pravidla 18VE Mn (7) + Cp (2x5) = 17 VE Fe (8) + Cp (2x5) = 18 VE Co (7) + Cp (2x5) = 19 VE

  11. Rozdělení metallocenů dle počtu VE • elektronově deficitní metalloceny: nVE < 18 • - rovinné sloučeniny jsou málo stálé (dimerizace) • - tendence nabýt 18VE adiční reakce na kovu • 2. elektronově bohaté metalloceny : nVE > 18 • - pro nVE = 20 jsou rovinné sloučeniny stálé • - tendence nabýt 18VE reakce na ligandu • metalloceny s 18 VE • - velmi stabilní částice • - reakce na kruzích (Friedel-Crafts)

  12. Strukturní typy metallocenových sloučenin rovinné metalloceny vícepodlažní komplexy lomené metalloceny polosendvičové komplexy

  13. Unikátní vlastnosti Cp ligandu • významné postavení v organokovové chemii • vhodná velikost (2-3 Å) pro koordinaci ke kovům • aromatický systém (6 p-elektronů) • stabilizující účinky (sterické, b-eliminace) • je dobrým donorem i akceptorem elektronů • může být substituován EA nebo ED substituenty • různé způsoby vazby (proměnlivá hapticita) • uhlíky pětičlenného cyklu lze nahradit heteroatomy

  14. Další aromatické ligandy h3-cyklopropenyl 2 pe- h4- cyklobutadienyl 6 pe- h5- cyklopentadienyl 6 pe- Hückelovo pravidlo: 4n + 2 (pe-) h6-aren 6 pe- h7-cykloheptatrienyl 6 pe- h8-cyklooktatetraenyl 10 pe-

  15. Cyklopentadienylová analoga Rozsáhlejší aromatické p-systémy Fulleren (C60) Fluorenyl(1-) Fulvalendiyl(2-) Indenyl(1-)

  16. Cyklopentadienylová analoga Karbaborany vodík bor uhlík železo metallocenový aniont [(7,8-C2B9H11)2Fe]2-

  17. Cyklopentadienylová analoga Heterocyklické obdoby CnHn ligandů azacymantren pentafosfaferrocen

  18. Organokovová sloučenina ? uhlík bor dusík kyslík chrom struktura komplexu (h6-B3N3Me6)Cr(CO)3

  19. Shrnutí • struktura ferrocenu • pravidlo 18-ti valenčních elektronů ! • h-způsob vazby ligandů k přechodnému kovu • strukturní typy metallocenů • modifikace cyklopentadienylového ligandu

  20. Studium metallocenů na KOAnCh Katalytické vlastnosti Ing. Milan Erben Ph.D. Ing. Michal Dušek Ing. Vít Šťáva Biologické vlastnosti Dr. Ing. Jaromír Vinklárek Ing. Jan Honzíček, Ph.D. Mgr. Hana Paláčková

More Related