mag. Semira Hajrlahović Mehić mag. Tatjana Humar- Jurič Urad RS za kemikalije

1. 4. Razvrščanje in označevanjezmesi mag. Semira Hajrlahović Mehić mag. Tatjana Humar- Jurič Urad RS za kemikalije

2. Razvrščanje zmesi Glede na razpoložljive podatke in zadevno nevarnost (fiz. nev., nev za zdr, nev. za okol. ) lahko uporabimo naslednje možnosti: 1. Zmes testirana -razvrščanje zmesi = kot se razvršča snov (ne za CMR, bioakumulacija, biodegradacija, dolgodobni učinki na vodno okolje) 2. Razvrščanje s pomočjo premostitvenih načel 3. Razvrščanje s pomočjo uporabe individualnih koncentracij sestavin

3. Premostitvena načela Uporabljajo se: • za ugotavljanje zdravjuin/ali okolju nevarnih lastnosti • ko ni podatkov za vse komponente zmesi • pri razvrščanju netestiranih zmesi, ko zadosti podatkov o posameznih komponentah in/ali podatki o testiranih podobnih zmeseh • Vrste premostitvenih načel: • Redčenje • Serije • Koncentracija izredno nevarnih zmesi • Interpolacija znotraj ene kategorije strupenosti • Zelo podobne zmesi • Aerosoli

4. Premostitvena načela PREMOSTITVENO NAČELO ZA SPREMEMBE SESTAVE ZMESI Če se spremeni zmes, ki je bila razvrščena kot nevarna, se mora opraviti novo evalvacijo, če gre za spremembo v sestavi začetne koncentracije ene ali več nevarnih sestavin v koncentracijah, ki ustrezajo najvišjim vrednostim v Tabeli 1.2. Priloge 1 Uredbe CLP ali jih presegajo: Začetno območje koncentracije Dovoljene spremembe začetne koncentracije sestavine sestavine ≤ 2,5 % ± 30 % 2,5 < C ≤ 10 % ± 20 % 10 < C ≤ 25 % ± 10 % 25 < C ≤ 100 % ± 5 %

5. Premostitvena načela 1.REDČENJE Če je zmes razredčena s snovjo, ki je razvrščena v enako kategorijo nevarnosti ali nižjo kategorijo nevarnosti kot najmanj nevarna prvotna sestavina in za katero se ne pričakuje, da bo vplivala na razvrstitev drugih sestavin glede na nevarne lastnosti: nova zmes se razvrsti enako kot prvotna zmes; Primeri: • Redčenje dražilne zmesi z vodo • Redčenje dražilne zmesi z nerazvrščeno snovjo • Redčenje jedke zmesi z nerazvrščeno snovjo ali dražilno snovjo

6. Premostitvena načela 2. SERIJE Za kategorijo nevarnosti ene proizvodne serije zmesi se lahko domneva, da je enaka kategoriji nevarnosti druge proizvodne serije, če istitržni proizvod, isti proizvajalec ali nadzoruje isti dobavitelj POZOR: Če se spremeni razvrstitev serije, je treba serijo ponovno evalvirati!

7. Premostitvena načela 3. KONCENTRACIJA IZREDNO NEVARNIH ZMESI Če je v primeru razvrstitve nekaterih zmesi (akutna strupenost, jedkost za kožo in draženje kože, huda poškodba oči /draženje oči, STOT, nevarnost pri vdihavanju) zmes razvrščena v kategorijo ali podkategorijo največje nevarnosti in se je koncentracija sestavin zmesi, ki so v tej kategoriji ali podkategoriji, povečala: se nova zmes razvrsti v to kategorijo ali podkategorijo brez dodatnega testiranja.

8. Premostitvena načela 4. INTERPOLACIJA ZNOTRAJ ENE KATEGORIJE STRUPENOSTI Pri razvrstitvi nekaterih zmesi (akutna strupenost, jedkost za kožo in draženje kože, huda poškodba oči /draženje oči, STOT, nevarnost pri vdihavanju, nevarno za vodno okolje ): • tri zmesi (A, B, C) z enako nevarno sestavino, • zmesi A in B v isti kategoriji nevarnosti • zmes C ima enake nevarne sestavine s koncentracijo, ki je med koncentracijami nevarnih sestavin iz zmesi A in B, za zmes C se domneva, da je v isti kategoriji nevarnosti kot zmesi A in B.

9. Premostitvena načela 5. ZELO PODOBNE ZMESI Izhodišče: Testirana zmes X Zmes Y= ? Akut.strup. kat. 3 • Dve zmesi z različnimi sestavinami (A, B, C) • Obe zmesi imata enako sestavino v enaki koncentraciji • Koncentraciji in strupenost (razvrstitev) sestavin A in C sta enaki • Zmes X je razvrščena na osnovi testnih podatkov

10. REŠITEV:uporaba načela Zelo podobne zmesi Testirana zmes X Zmes Y= Akut.strupeno kat. 3 Akut.strup. kat. 3 Zmes y razvrstimo enako kot je razvrščena testirana zmes X: Akut. strupeno kat. 3 !

11. Premostitvena načela 6. AEROSOLI Pri razvrstitvi nekaterih zmesi (akutna strupenost, jedkost za kožo in draženje kože, huda poškodba oči /draženje oči, STOT) se zmes v obliki aerosola razvrsti v isto kategorijo nevarnosti kot zmes, ki ni v obliki aerosola. Pogoj: • dodani potisni plin ne vpliva na nevarne lastnosti zmesi pri razprševanju • na voljo (znanstveni) dokazi, da oblika v aerosolu ni bolj nevarna kot v neareosolni obliki.

12. Razvrščanje s pomočjo uporabe individualnih koncentracij sestavin Mejne vrednosti oz. koncetracije(= cut- off values) • Iz mejnih vrednosti je razvidno, kdaj je treba snov upoštevati pri razvrščanju snovi ali zmesi, ki vsebuje to nevarno snov (nečistoča, dodatek ali posamezna sestavina) • Vrste : • splošne mejne koncentracije - za določene razrede ( tabela 1.1, priloga I) - za določene razrede (v delih 3, 4 in 5 Priloge I) • koncentracije iz priloge VI(določi KOM , na predlog odbora ECHA za oceno tveganja) __________________________________________________________________ • posebne mejne koncentracije (določi P, U, NU) • M-faktorji (določi P, U, NU) • koncentracije iz popisa razvrstitev in označitev (določi notifikator) Posebne mejne koncentracije imajo pri razvrščanju prednost pred drugimi mejnimi koncentracijami!

13. Splošne mejne vrednosti • So minimalne koncentracije snovi (=sestavine snovi oz. zmesi), ki jih je potrebno upoštevati pri razvrščanju, vendar ni nujno da vplivajo na končno razvrstitev kemikalije. • Če je koncentracija snovi (= sestavine snovi oz. zmesi) VEČJA od splošnih mejnih vrednosti (generic cut-off value ), potem vplivajo na končno razvrstitev kemikalije!

14. Splošne mejne vrednosti (Tabela 1.1, Priloga I) Razred nevarnosti : Splošne mejne vrednosti: Akutna strupenost: — Kategorije 1–3 0,1 % — Kategorija 4 1 % Jedkost za kožo/draženje kože 1 % Huda poškodba oči/draženje oči 1 % Nevarnost za vodno okolje — kategorija akutnosti 1 0,1 % — kategorija kroničnosti 1 0,1 % — kategorije kroničnosti 2–4 1 %

15. Splošne mejne koncentracije (Tabela 3.2.3, Priloga I) (10 × jedko za kožo kategorije 1A, 1B, 1C) + dražilno za kožo kategorije 2

16. Primer 1:Znani podatki: Kakšni sta razvrstitev in označitev zmesi?

17. Akutna toksičnost Razvrstitev zmesi na podlagi sestavin zmesi (metoda dodajanja) • Ko za vse sestavine dostopni podatki • Izračun ocene akutne strupenosti zmesi (acute toxicity estimate – ATE) • vključijo se sestavine z znano akutno strupenostjo, ki so v kateri koli kategoriji akutne strupenosti iz tabele 3.1.1 priloge I CLP Uredbe • ne upoštevajo se sestavine, za katere se domneva, da niso akutno strupene (npr. voda, sladkor);

18. 100 C = å i ATE ATE n zmesi i ATE: • LD50ali LC50- vrednost, ali • pretvorjena ocenjena vrednost akutne strupenosti iz table 3.1.2 priloge 1 Razvrstitev zmesi na podlagi sestavin zmesi (metoda dodajanja) Ocena akutne strupenosti zmesi se določi z izračunom na podlagi vrednosti ATE za vse bistvene sestavine v skladu s formulo za oralno, dermalno strupenost ali strupenost pri vdihavanju: • Ci= koncentracija sestavine i ( % w/w ali % v/v) • i = posamezna sestavina od 1 do n • n = število sestavin • ATEi = ocena akutne strupenosti sestavine i.

19. 1. Korak: pretvorba kategorije nevarnosti snovi 3 v ocenjeno vrednostakutne strupenosti (ATE) iz table 3.1.2 priloge 1 CLP Uredbe: Tabela 3.1.2 (izsek)

20. 2. Korak: izračun ATEzmesi ATE: 100 Ci 100 =∑ ATEi ATEzmesi n 1 3 10 100 = + + ATEzmesi= 743mg/kg bw 225 100 100 ATEzmesi

21. 3. Korak: pretvorba iz table 3.1.2 priloge 1 ATEzmesi= 743mg/kg bw Table 3.1.2

22. 4.Korak: razvrstitev zmesi ATE: 100 Ci 100 =∑ ATEi ATEzmesi n 1 3 10 100 = + + ATEzmesi= 743mg/kg bw 225 100 100 ATEzmesi Razvrstitev: Akutnastrup. kat. 4, oralno

23. 5. Korak: v tabeli 3.1.3 priloge I CLP Uredbe poiščemo ustezen H stavek: Razvrstitev Akutnastrup. kat. 4, oralno,H302 Označitev: Pozor H302Zdravju škodljivo pri zaužitju

24. Primer 2: Kakšni sta razvrstitev zmesi?

25. Primer 2-Rešitev: • 1.Korak: Preverimo razvrstitve snovi: • Snov 1:Vnet.tek. kat.2, H225 • STOT, ponav.izp. kat. 2, H373 razvrstitev je znana • Rakotv.kat.2 ; H351 • Snov 2:Vnet.tek. kat.2, H225 • STOT, ponav.izp. kat. 2,H373 pri zaužitju LD 50 (podgana) = 5280 mg/kg pogledamo v tabelo 3.1.2 X • Snov 3: Mutag.1B; H340 • Rakotv.kat.2 ; H350 LC 50 (Lepomis macrochirus) 96h = 0,128mg/L • EC 50 (Crustacea), 48 h= 0,0207 mg/L = “najslabši rezultat” pogledamo v tabelo 4.1.0 v prilogi I Akut.strup. za vod, okol. kat 1; H 400 • M faktor =10 (pogledamo v tabelo 4.1.3) • Snov 4: Akut.strup.za vod, okol. 1at 1; H 400 → → → →

26. Primer 2 – Razvrstitev vseh snovi v zmesi:

27. Primer 2-Rešitev: 2.Korak: razvrstitev zmesi • za fizikalne nevarnosti • za zdravju nevarne lastnosti • za okolju nevarne lastnosti

28. Primer 2 – Razvrstitev za fizikalne nevarnosti Pogledamo kriterije za vnetljive tekočine (točka 2.6, Priloga I Uredbe CLP- Plamenišče < 23 °C in začetno vrelišče > 35 °C): Vnet.tek. kat.2, H225

29. Primer 2 – Razvrstitev za zdravju nevarne lastnosti

30. 2. Korak: razvrstitev za zdravju nevarne lastnosti • STOT, ponav.izp. kat. 2 • Splošna mejna vrednost v tabeli 3.9.4 priloge I =10% • Ker nobena od snovi ni prisotna v zmesi nad 10 % se zmes NE razvrsti • za STOT ponav.izp. • Koncentracije se NE seštevajo ( varnostni list!)! • Rakotv.kat.2 • Relevantna splošna mejna vrednost = 0,1% ( snov 3, Rakotv. kat 1B) v tabeli 3.6.2 • priloge I. • Ker gledamo “slabšo razvrstitev”t.j. snov 3. Ker je te snovi 0,4% v zmesi, se • zmes razvrsti kot Rakotv.kat.1B; H350 • 3. Mutag.kat. 1B; H340 • Splošna mejna vrednost v tabeli 3.5.2 priloge I =0.1% • Ker je snovi 3 v zmesi 0,4%, se zmes razvrsti kotMutag.kat. 1B; H340

31. Primer 2 – Razvrstitev za oklju nevarne lastnosti:

32. 2. Korak: razvrstitev za zdravju nevarne lastnosti • Akut. strup. za vod, okol. kat 1 • Upoštevamo obe sestavini (snov 3 in 4), razvrščeni v kategorijo akut. 1. ( tabela 1.1. ; priloge I): • ∑(kategorija akut1 × M ) ≥ 25 % • (0,4% ×10)+ (21,6% ×1)= 25,6% • Zmes se razvrsti v kot Akut. strup. za vod, okol. kat 1, H400 ( za H stavek pogledamo v tabelo 4.1.4)

33. Razvrstitev zmesi • za fizikalne nevarnosti: Vnet.tek. kat.2, H225 (Lahko vnetljiva tekočina in hlapi. ) • za zdravju nevarne lastnosti: Rakotv.kat.1B; H350(Lahko povzroči raka (navesti način izpostavljenosti, če je prepričljivo dokazano, da noben drug način izpostavljenosti ne povzroča takšne nevarnosti) Mutag.kat. 1B; H340 (Lahko povzroči genetske okvare <navesti način izpostavljenosti, če je prepričljivo dokazano, da noben drug način izpostavljenosti ne povzroča takšne nevarnosti). • za okolju nevarne lastnosti Akut. strup. za vod, okol. kat 1, H400 (Zelo strupeno za vodne organizme)

34. Hvala za pozornost!