160 likes | 372 Views
Pohyb kontaminantů v půdách. Sorpce v půdě a v sedimentech. A: Absorpce do amorfní organické hmoty (non-aqueous phase liquid, NAPL) B: Absorpce do kondenzované organické hmoty (soil organic matter, SOM) C: Adsorpce na vlhké povrchy organické hmoty D: Adsorpce na vlhké minerální povrchy
E N D
Sorpce v půdě a v sedimentech A: Absorpce do amorfní organické hmoty (non-aqueous phase liquid, NAPL) B: Absorpce do kondenzované organické hmoty (soil organic matter, SOM) C: Adsorpce na vlhké povrchy organické hmoty D: Adsorpce na vlhké minerální povrchy E: Adsorpce na minerály s mikropóry (např. zeolity)
Sorpce na různých půdách Sorpce fenantrenu na různých půdách a sedimentech Proč je sorbované množství různé? Příčinou je různý obsah organické hmoty (organic matter, OM)
KOC • Partiční proces: • Aw Aoc nebo Aw Aom nebo Aw As • Partiční koeficient voda – organický uhlík • Kocmá jednotkul/kg • (litry vodného roztoku na kilogramyorganického uhlíku) • jde o tendenci látky přecházet z vody do organické složky půdy • oc – organický uhlík (organic carbon) • om – organická hmota (organic matter) • s – půda (soil)
Kd(alt. označení Kp), Kom, Koc • Vztah meziKocaKd(Kp) • foc (fom) je vlastnost půdy • organická hmota je asi z 50% uhlík • foc ~ 0.5 fom • Koc ~ 2 Kom
foc a fom • Měřenífoc a fom • Spalováním organické hmoty v peci (450C; 24 h) a určení rozdílu hmotností • Chemickou oxidací organické hmoty např. manganistanem a IČ detekcí vzniklého CO2 • Typickéhodnotyfom • Rašelina: většina organické hmoty, fom = 0.5 až 1.0 • Půdy: závisí na vrstvě, fom = 0.01 až 0.5 • Vodní sedimenty: většina organické hmoty mineralizována, fom = 0.00001 až 0.05
Odhad Koc • logKocje přímo úměrnélogKow(partiční koeficient voda – oktanol) • log Koc = 1.00 log Kow – 0.21 • logKocje přímo úměrnélogCwsat(rozpustnost látky ve vodě)log Koc = -0.54 log xwsat + 0.44 Karickhoff et al. (1979, Water Research13, 241-248)
Odhad Koc log Koc = 4.04 - 0.557 log Cwsat(M) Chiou et al. (1979, Science206, 831-832)
Odhad Koc • Detailnější korelační vztahy Koc – Kow
Příklady Vypočítejte sorpční koeficient benzenu v sedimentu, je-li v literatuře nalezená hodnota logKoc pro benzen 1.58 a v sedimentu je kolem 2 procent organické hmoty. Kd= Kocfoc = 10logKocfom/2 = 101.580.02/2 = 0.38 l/kg Odhadněte sorpční koeficient m-chlorophenolu z distribučního koeficientu Kow (např. na http://logkow.cisti.nrc.ca/logkow/search.html ). Doporučená hodnota logKow= 2.50 logKoc= 0.89 logKow– 0.15 = 2.08 Literární hodnotalogKoc = 2.54 chyba 10logKocodhad / 10logKoclit = 0.35, chyba odhadu je 65%
Mechamismy sorpce Různé formy vztahu pro absorpci do organického uhlíku: Platí pouze pro neutrální (“hydrofobní”) organické látky foc > 0.001 se obecně považuje za hranici použitelnosti, jinak dominuje sorpce na površích anorganických složek, popř. sorpce spojená s chemickou reakcí (chemisorpce).
Adsorpce Sorpce na povrchu půdních částic je adsorpce. Experimentální data o adsorpci jsou zpravidla vyjadřována ve formě adsorpční izotermy: závislosti adsorbovaného množství na parciálním tlaku (v případě adsorpce z plynné fáze) nebo na koncentraci (v případě roztoků). Freundlichova izoterma alt. Langmuirova izoterma n, popř. a, b jsou konstanty
Exponent Freundlichovy izotermy při různých mechanismech adsorpce, příklad adsorpce s absorpcí Kd: partiční koeficient půda - voda (l/kg) fOC: podíl organického uhlíku v půdě (kgOC/kgpůda) KOC: distribuční koeficient organický uhlík – voda (l/kgOC) fBC: podíl pevné fáze, na které probíhá adsorpce (kgBC/kgpůda) KBC: adsorpční koeficient pevná fáze - voda ([µg/kgBC]/[µg/l]n) Cw: koncentrace ve vodě (µg/L) n: exponent ve Freundlichově izotermě
Pohyb těžkých kovů v půdě, závislost na pH
Limitní obsah těžkých kovů v půdě (celkový obsah v mg na 1 kg sušiny, výluh lučavkou královskou)