810 likes | 3.81k Views
Ekstraksi. Ekstraksi cair-cair. Pengantar. Ekstraksi cair-cair adalah pemisahan komponen dari suatu campuran cair dengan mengontakkan pada cairan lain Sering disebut juga Ekstraksi cair atau ekstraksi pelarut ( solvent extraction ) Pemisahan berdasar perbedaan kelarutan.
E N D
Ekstraksi Ekstraksi cair-cair Dr.-Ing. Misri Gozan
Pengantar • Ekstraksi cair-cair adalah pemisahan komponen dari suatu campuran cair dengan mengontakkan pada cairan lain • Sering disebut juga Ekstraksi cair atau ekstraksi pelarut (solvent extraction) • Pemisahan berdasar perbedaan kelarutan Dr.-Ing. Misri Gozan
Alat-alat utama dan Tahapan • Pencampuran atau mengkontakkan antara campuran dengan solven • Pemisahan 2 fasa yang terbentuk • Pengambilan kembali (removal and recovery) solven dari tiap fasa yang terbentuk Solven Pemisahan (Separator) Pencampuran (Mixer) Ekstrak E Rafinat R Campuran Dr.-Ing. Misri Gozan
Sistem kontak ganda Ekstrak 2 Ekstrak 1 Solven Solven Pemisahan (Separator) 2 Pemisahan (Separator) 1 Pencampuran (Mixer) 2 Pencampuran (Mixer) 1 Campuran Rafinat 2 Rafinat 1 Dr.-Ing. Misri Gozan
Jenis-jenis • Fisis • Kimiawi: • Melibatkan pertukaran kation, cth: ekstraksi metal dengan asam karboksilat • Melibatkan pertukaran anion, cth: ekstraksi metal dengan amina • Yang melibatkan pembentukan senyawa aditif, cth: ekstraksi dengan senyawa organo-phosphor (pemurnian uranium dari nitrat dengan tri-n-butyl phosphat) Dr.-Ing. Misri Gozan
Penerapan Ekstraksi Ekstraksi banyak digunakan sebagai komplementer (tambahan) disamping distilasi. Ekstraksi diperlukan terutama: • Bila proses distilasi akan membutuhkan panas dalam jumlah terlalu besar, cth: bila volatilitas relatif mendekati satu • Bila pembentukan azeotrops menghambat pemisahan yang dalam distilasi • Bila kita ingin menghindari pemanasan terhadap suatu zat • Bila komponen yang hendak dipisahkan sangat berbeda sifat-sifatnya (kelarutan) Dr.-Ing. Misri Gozan
Contoh-contoh Ekstraksi • Dalam produksi bahan bakar pada industri nuklir, proses cairan-cairan coal tar, dan terutama pada pemisahan hidrokarbon pada industri petrokimia • Pemisahan aromatik dari minyak bakar berbasis kerosin untuk meningkatkan kualitas pembakaran • Pemisahan aromatik dari senyawaan parafin atau nafta untuk meningkatkan karakter viskositas-suhu suatu minayk pelumas • Pengambilan senyawa relatif murni seperti benzena, toluen dan xylene dari reformat yang dihasilkan secara katalitis pada industri • Produksi asam asetat anhidrat • Ekstraksi phenol dari larutan coal tar • Pemurnian penicilin (dari senyawaan lain sebagai hasil fermentasi yang sangat kompleks) • Pada industri bioteknologi (biokimia) diperlukan ekstraktan (solven) yang sangat “lembut” dan khusus (misal: campuran air - polyethylene glycol – phosphat) mengingat banyak solven organik dapat mendegradasi bahan-bahan yang sensitif (seperti protein) Dr.-Ing. Misri Gozan
Fluida Superkritis • Penggunaan fluida superkritis (atau mendekati superkritis), yaitu gas atau cairan di atas titik kritis • Untuk memisahkan campuran banyak komponen dengan memanfaatkan perbedaan: • volatilitas komponen (seperti pada distilasi) • Interaksi spesifik antar komponen (kelarutan) • Menarik karena: • Banyak gas-gas menunjukkan daya larut yang hebat bila dikompres melebihi titik kritisnya • Energi yang digunakan pada distilasi semakin mahal • Peraturan yang mendorong penggunaan bahan ramah lingkungan serta tidak beracun (mereduksi penggunaan hidrokarbon terklorinasi). Cth: CO2 sbg solven Dr.-Ing. Misri Gozan
Pembuatan Diagram Fasa Solven 1 (Cth: Methyl isobutil ketone MIK) Solven 1 (Cth: Isopropyl - Eter) Solven 2 (Cth: Air) Asam Cuka Aseton Solven 2 (Cth: Air) Dr.-Ing. Misri Gozan
Tie Line • Tie line adalah garis yang menghubungkan satu titik pada rafinat dan pada extraktan • Campuran yang komposisinya terletak dalam tie line akan memiliki kesetimbangan sama yaitu pada kedua titik diujung tie line • Tie line dibuat dengan cara membiarkan suatu campuran yang diketahui komposisinya mencapai kesetimbangan 2 fasa. Dr.-Ing. Misri Gozan
Contoh soal 1 Suatu campuran dengan komposisi air 60 kg, ether 30 kg dan asam cuka 10 kg hendak dipisahkan dengan metode. Buatlah: • Diagram fasa berdasar tabel A3-24, • Kesetimbangan pada dua fasanya Dr.-Ing. Misri Gozan
Jawaban soal 1 • Buatlah terlebih dahulu kesetimbngan 2 fasanya, • Buatlah tie linenya • Tentukan komposisi campuran yang diketahui (M) • Tariklah tie line utk titik M yang paling sesuai (pendekatan grafis) Dr.-Ing. Misri Gozan
Efek Suhu t4 t3 t1 Suhu t2 t2 t3 t1 t4 Dr.-Ing. Misri Gozan
Ekstraksi Kesetimbangan Satu tahap • Counter current satu tahap seperti dilukiskan pada gambar sebelah kiri bawah ini tidaklah ada dalam aplikasinya (bisa anda jelaskan mengapa?). Namun berguna dalam memahami neraca masa perhitungan selanjutnya • L0 + V2 = L1 + V1 = M L.xA + V.yA = M.xAM • L.xA + V.yA = M.xAM • L.xA + V.yA = M.xAM • L.xC + V.yC = M.xCM • L + V = M • L.xA + V.yA = M.xAM • L.xC + V.yC = M.xCM Ekstrak E Campuran V1 V2 Rafinat R L0 L1 Dr.-Ing. Misri Gozan
Ekstraksi jamak • Buatlah garis yang menghubungkan VN+1, M dan L0 • Buat garis yg menghubungkan LN dan VN+1 • Buat pertemuan kedua garis tsb (1 & 2) > • Buat tie line yg mengenai M, • Pada sisi amplop fasa > L1 & V1 • Hubungkan L1 dengan , perpotongan pada satu sisi amplop menjadi V2 • Buat tie line kedua dari V2, • Dst sampai melewati LN, • Jumlah tahap = jumlah garis yg menemui VN+1 V2 V1 M L0 L1 LN Dr.-Ing. Misri Gozan
Ekstraksi Diferensial • Continuous process • Feed and extracting solvent flow past one another • One phase is dispersed in the other • Contacting and phase separation takes place within one unit • Phases are not in equilibrium except locally i.e at the interface Extract Feed Extracting solvent Raffinate Dr.-Ing. Misri Gozan
Differential extractors Extract Extract Extract Extract Feed Feed Feed Feed Extracting solvent Extracting solvent Extracting solvent Extracting solvent Raffinate Raffinate Raffinate Raffinate Dr.-Ing. Misri Gozan
Transport zat terlarut pada ekstraksi Raffinate side film yi Concentration profile y Raffinate Extract Raffinate Feed x xi Extract side film Raffinate side film Extract side film Extracting solvent Interface Dr.-Ing. Misri Gozan
Transport zat terlarut pada ekstraksi Dr.-Ing. Misri Gozan
Transport zat terlarut pada ekstraksi Dr.-Ing. Misri Gozan
Pemilihan Pelarut (Solvent) • Selektivitas Adalah kemampuan pelarut untuk melarutkan suatu zat yang dikehendaki. Selektivitas ditentukan dengan menghitung , yaitu • Koefisien distribusi • Ketidaklarutan solven • Rekoverabilitas • Densitas • Tegangan permukaan • Reaktivitas kimia • Viskositas, tekanan uap dan titik beku • Toksisitas, nonflammable dan murah Dr.-Ing. Misri Gozan
Solvent Extraction • Based on separating aqueous phase from organic phase • Used in many separations • U, Zr, Hf, Th, Lanthanides, Ta, Nb, Co, Ni • Can be a multistage separation • Can vary aqueous phase, organic phase, ligands • Uncomplexed metal ions are not soluble in organic phase • Metals complexed by organics can be extracted into organic phase • Considered as liquid ion exchangers Dr.-Ing. Misri Gozan
Extraction Reaction • Phases are mixed • Ligand in organic phase complexes metal ion in aqueous phase • Conditions can select specific metal ions • oxidation state • ionic radius • stability with extracting ligands • Phase are separated • Metal ion removed from organic phase • Evaporation • Back Extraction Dr.-Ing. Misri Gozan
(CH3CH2)2O Diethyl ether Dr.-Ing. Misri Gozan
Effect of nitric acid concentration on extraction of uranyl nitrate with TBP Dr.-Ing. Misri Gozan
Keto Hydrate Enol Reactions • Tributyl Phosphate (TBP) • (C4H9O)3P=O • Resonance of double bond between P and O • UO22+(aq) + 2NO3-(aq) + 2TBP(org) <-->UO2(NO3)2.2TBP(org) • Consider Pu4+ • Thenoyltrifluoroacetone (TTA) Dr.-Ing. Misri Gozan
TTA • General Reaction • Mz+(aq)+ zHTTA(org) <-->M(TTA)z(org) + H+(aq) • What is the equilibrium constant? Problems with solvent extraction • Waste • Degradation of ligands • Ternary phase formation • Solubility Dr.-Ing. Misri Gozan
Extraction Systems • Automatic systems are available • Separation of solutions based on density • Organic usually lower density than water • Chlorinated hydrocarbons tend to be denser than water • Need to achieve phase separation before solution extraction Dr.-Ing. Misri Gozan
Single Solvent Extraction Stage Dr.-Ing. Misri Gozan