410 likes | 684 Views
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ. Ένας Σύντομος Περιοδικός Πίνακας των Στοιχείων. http://www.webelements.com/. http://www.periodictable.com/. OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ. Ατομική Δομή. Χώρος γύρω από τον πυρήνα
E N D
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Ένας Σύντομος Περιοδικός Πίνακας των Στοιχείων http://www.webelements.com/ http://www.periodictable.com/
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Ατομική Δομή Χώρος γύρω από τον πυρήνα Όπου περιστρέφονται τα ηλεκτρόνια
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Τα Σχήματα των Ατομικών Τροχιακών (Κυματικών Εξισώσεων) s, p, d και f Ορίζουν την Περιοχή όπου το Ηλεκτρόνιο Βρίσκεται κατά 90-95 % http://www.falstad.com/qmatom/
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Η Πρόταση ενος Τετραεδρικού Άνθρακα από τον van’t Hoff & Le Bel (1874)
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Εi (Ενέργεια Ιοντισμού): Η ενέργεια που δίνουμε ώστε να αποσπαστεί Ένα ηλεκτρόνιο σθένους (από την εξωτερική στοιβάδα) Π.χ., Nao -> Na+ Ei= 118, 5 kcal/mol (496 kJ/mol)
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Eea (Ηλεκτρονική Συγγένεια): Η Ενέργεια που απελευθερώνεται όταν Ένα Ηλεκτρόνιο Προστίθεται στην Εξωτερική Στοιβάδα ενός Στοιχείου Π.χ., Cl -> Cl- Eea = -349 kj/mol (-83,3 kcal/mol)
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Ομοιοπολικός Δεσμός: Σχηματίζεται όταν δύο Άτομα Συνεισφέρουν Από ΄Ενα Ηλεκτρόνιο στο Δεσμό. Ένας Εύκολος Τρόπος Απεικόνισης: Δομές Lewis • Ζωγραφίζουμε το κάθε άτομο με γύρω του τελείες που αντιστοιχούν στα ηλεκτρόνια σθένους. • Συνδυάζουμε σε ζεύγη τα ηλεκτρόνια σθένους στο μόριο ώστε κάθε άτομο να έχει συμπληρωμένη • την εξωτερική του στοιβάδα (2 e για άτομα 1ης Περιόδου, 8 ε για άτομα 2ης & 3ης Περιόδου
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ • Ανάλογα με τα ηλεκτρόνια σθένους, χωρίζουμε τα άτομα ως εξής: • Άτομα με n=1, 2 ή 3 e σθένους σχηματίζουν 1, 2 ή 3 δεσμούς, αντίστοιχα • Άτομα με n=4 ή περισσότερα e σχηματίζουν 8-n δεσμούς Ηλεκτρόνια Σθένους που δεν Χρησιμοποιούνται Για το Σχηματισμό Δεσμών ονομάζονται: ΑΔΕΣΜΙΚΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑ ή ΜΟΝΗΡΗ ΖΕΥΓΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ ΠΕΡΙΓΡΑΦΗ ΤΩΝ ΟΜΟΙΠΟΛΙΚΩΝ ΔΕΣΜΩΝ: 1. Θεωρία Δεσμού Σθένους • Ένας ομοιοπολικός δεσμός σχηματίζεται όταν δύο άτομα πλησιάσουν ώστε τα «ημιπληρωμένα» • Ατομικά Τροχιακά τους να αλληλεπικαλύπτονται • Το ζεύγος ηλεκτρονιών (με αντιπαράλληλο spin) έλκουν τους θετικούς πυρήνες • και τους φέρνουν κοντά, σχηματίζοντας το δεσμό. • Όσο μεγαλύτερη αλλυλεπικάλυψη τόσο ισχυρότερος ο δεσμός • Τα άτομα διατηρούν τα ατομικά τροχιακά, αλλά το ζεύγος ηλεκτρονίων ανήκει και στα δύο άτομα
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Δεσμοί με κυλινδρική συμμετρία ονομάζονται «Δεσμοί σίγμα (σ)» Είναι γενικά οι πιο ισχυροί Θα δούμε σε λίγο ότι p ατομικά τροχιακά μπορούν να σχηματίσουν δεσμούς χωρίς Κυλινδρική Συμμετρία που ονομάζονται: «Δεσμοί π»
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Ο Σχηματισμός ενός Δεσμού Απελευθερώνει Ενέργεια (ΙΣΧΥΣ ΔΕΣΜΟΥ) (Για να σπάσει ο Δεσμός Απαιτείται η Ίδια Ενέργεια) Η Ισχύς Δεσμού είναι χαρακτηριστική για κάθε Ζεύγαρι Ατόμων (Είναι 436 kJ/mol για το Η-Η) Απελευθερώνεται όταν Σχηματίζεται ο δεσμός
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Υπάρχει μια βέλτιστη απόσταση μεταξύ των πυρήνων Χαρακτηριστική για κάθε ζεύγος πυρήνων, που ονομάζεται: ΜΗΚΟΣ ΔΕΣΜΟΥ (Είναι 0,74 Å για το Η-Η)
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ ΠΕΡΙΓΡΑΦΗ ΤΩΝ ΟΜΟΙΠΟΛΙΚΩΝ ΔΕΣΜΩΝ: 2. Θεωρία Μοριακών Τροχιακών (Molecular Orbital – MO) Ο μαθηματικός συνδυασμός ατομικών τροχιακών (κυματοσυναρτήσεων) που οδηγεί στο σχηματισμό νέων ΜΟΡΙΑΚΩΝ ΤΡΟΧΙΑΚΩΝ τα οποία ανήκουν σε «ολοκληρο» το μόριο: ΒΑΣΙΚΕΣ ΑΡΧΕΣ: Τα μοριακά τροχιακά είναι για τα μόρια ότι τα ατομικά τροχιακά για τα άτομα. Έχουν μέγεθος, σχήμα, ενέργεια. Συνδυασμός N ατομικών τροχιακών παράγει Ν (τον ίδιο αριθμό) Μοριακών Τροχιακών ΜΟ χαμηλότερης ενέργειας από τα αρχικά ΑΟ έιναι ΔΕΣΜΙΚΑ. Υψηλότερης Ενέργειας είναι ΑΝΤΙΔΕΣΜΙΚΑ. Ίσης Ενέργειας είναι ΑΔΕΣΜΙΚΑ. Δεσμικό ΜΟ
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Εφαρμογή της Θεωρίας Συνδυασμού (Υβριδισμού) ατομικών τροχιακών στην Περίπτωση του Τετραεδρικού Άνθρακα. Το πρόβλημα που έλυσε ο Linus Pauling (1931):
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Υβριδισμός ενός 2s & τριών2p τροχιακών (μαθηματικός συνδυασμός) δίνει 4, ισοδύναμα ενεργειακά, sp3υβριδικά ατομικά τροχιακά τα οποία κατευθύνονται στις ακμές ενός κανονικού τετραέδρου. Η ασυμμετρία των υβριδικών τροχιακών οφείλεται στα + και – πρόσημα που έχουν οι λοβοί των κυματοσυναρτήσεων (τροχιακών) p
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Μήκος Δεσμού 1,10 Å ΙΣΧΥΣ ΔΕΣΜΟΥ 438 kj/mol (105 kcal/mol)
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Εφαρμογή του υβριδισμού sp3στο Αιθάνιο -C2H6 Δομή Kekulé Δομή Lewis Συμπυκωμένη Δομή
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ ΙΣΧΥΣ ΔΕΣΜΟΥ 420kj/mol (90 kcal/mol)
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Επέκταση της Έννοιας του υβριδισμού στο επίπεδο αιθένιο - C2H4 Τα τετραεδρικής συμμετρίας sp3 τροχιακά δεν μπορούν εξηγήσουν τη δομή του αιθυλενίου
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Ένα τροχιακό sp2 Υβριδισμός ενός 2s & δύο 2p τροχιακών (μαθηματικός συνδυασμός) Δίνει 3, ισοδύναμα ενεργειακά, sp2υβριδικά ατομικά τροχιακά τα οποία Βρίσκονται στο ίδιο επίπεδο και κατευθύνονται στις ακμές ενός Ισοσκελούς τριγώνου. Συγχρόνως παραμένει ένα τροχιακό p κάθετο στο επίπεδο των sp2τροχιακών.
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ ΙΣΧΥΣ ΔΕΣΜΟΥ C=C 611kj/mol (146 kcal/mol) Αν αφαιρέσουμε 420 kj/mol για τον απλο σ δεσμό, Ο π δεσμός έχει ισχύ: 191 kJ/mol
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Επέκταση της Έννοιας του υβριδισμού στο γραμμικό αιθύνιο - C2H2 Τα τετραεδρικά sp3 ή τα επίπεδα τριγωνικά sp2 τροχιακά δεν μπορούν εξηγήσουν τη δομή του ακετυλενίου
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Δύο τροχιακά sp Υβριδισμός ενός 2s & ενός 2p τροχιακού (μαθηματικός συνδυασμός) Δίνει 2, ισοδύναμα ενεργειακά, sp υβριδικά ατομικά τροχιακά τα οποία Βρίσκονται στην ίδιο ευθεία και κατευθύνονται σε αντίθετες κατευθύνσεις. Συγχρόνως παραμένουν δύο τροχιακά p Κάθετα μεταξύ τους αλλά και κάθετα στήν ευθεία των δύο sp τροχιακών.
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ ΙΣΧΥΣ ΔΕΣΜΟΥ 835kj/mol(200 kcal/mol) (224 kj/mol για τον 2ο π δεσμό)
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Επέκταση της Έννοιας του υβριδισμού σε ετεροάτομα. Η περίπτωση του Αζώτου ΜΗΚΟΣ ΔΕΣΜΟΥ Ν-Η = 1,008 Å ΙΣΧΥΣ ΔΕΣΜΟΥ = 449 kJ/mol (107 kcal/mol)
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Επέκταση της Έννοιας του υβριδισμού σε ετεροάτομα. Η περίπτωση του Οξυγόνου ΜΗΚΟΣ ΔΕΣΜΟΥ Ο-Η = 0,958 Å ΙΣΧΥΣ ΔΕΣΜΟΥ = 498 kJ/mol (119 kcal/mol)
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ Επέκταση της Έννοιας του υβριδισμού σε ετεροάτομα. Η περίπτωση του Τριφθοριούχου Βορίου
OPΓANIKH XHMEIA, TOMOΣ I – ΠANEΠIΣTHMIAKEΣ EKΔOΣEIΣ KPHTHΣ