300 likes | 743 Views
Ch em ia kol oru cz. 3. Porfiryny i barwniki azowe Daniel T. Gryko. Plan wykładu. Porfiryny: struktura, synteza i zastosowanie Inne porfirynoidy: struktura, synteza i zastosowanie Barwniki azowe: struktura, synteza i zastosowanie. Porfiryny. 18 elektron ó w π
E N D
Chemiakolorucz.3 Porfiryny i barwniki azowe Daniel T. Gryko
Plan wykładu • Porfiryny: struktura, synteza i zastosowanie • Inne porfirynoidy: struktura, synteza i zastosowanie • Barwniki azowe: struktura, synteza i zastosowanie
Porfiryny 18 elektronów π Reguła Hückela 4n+2 n = 4
Porfiryny Widmo absorpcyjne porfiryny
Właściwości porfiryn • Płaski pierścień • Aromatyczność • Silna absorpcja światła widzialnego • Fluorescencja • Łatwość tworzenia trwałych kationo- i anionorodników • Bogata chemia koordynacyjna
Porfiryny w naturze Obraz krwinek czerwonych
Synteza porfiryn • Porfiryny podstawione w pozycjach β
Synteza porfiryn • Porfiryny podstawione w pozycjach mezo
Synteza porfiryn • Porfiryny podstawione w pozycjach mezo
Zastosowanie porfiryn • Terapia fotodynamiczna • ‘Sztuczna fotosynteza’ • Elektronika molekularna • Kataliza • Inne
Warstwa pamięci molekularnej Elektronika molekularna Elektroda pracująca 200 nm Pojedyncza lokalizacja pamięci molekularnej Elektrolit 100 nm Elektroda odn. 200 nm Elektrolit 100 nm Elektroda pracująca 200 nm
Ftalocyjaniny Widmo absorpcyjne ftalocyjaniny
Ftalocyjaniny - historia • Pierwsza synteza, 1907 r., von Braun • 1930, Scottish Dyes Ltd., przypadkowa obs. • 1933, Linstead, poprawna struktura • 1935, struktura krystalograficzna • > 20 tys. publikacji • 25% produkcji (pigmenty)
Ftalocyjaniny • Pigmenty (turkus) • Bardzo wysoka odporność na światło • Umiarkowany wpływ dodatkowych pierścieni i jonów metali na widmo absorpcyjne
Ftalocyjaniny Tetrazaporfiryny λabs = 310-325 i 585-650 nm Ftalocyjaniny λabs = 320-340 i 650-730 nm Naftalocyjaniny λabs = 345-360 i 750-820 nm
Porficeny i korole Porficeny Korole
Barwniki azowe - cechy • największa grupa barwników (55%) • prosta synteza • różnorodność strukturalna • wysoki ε • średnia lub wysoka odporność na światło i wilgoć
Barwniki azowe • Griess 1858 r. • Caro and Witt, 1875, BASF • Izomeryzacja cis/trans • Ugrupowanie silnie elektrono-akceptorowe • Własności zasadowe • Izomeryzacja ‘azo-hydrazon’