190 likes | 293 Views
AZO-SZÍNEZÉKEK VIZES OLDATÁNAK IMPULZUS- ÉS -RADIOLÍZIS VIZSGÁLATAI. Pálfi T., Takács E., Wojnárovits L., MTA KK Izotóp- és Felületkémiai Intézet. Nagyhatékonyságú oxidatív eljárások H 2 O 2 / UV H 2 O 2 / Fe 2+ (Fenton)
E N D
AZO-SZÍNEZÉKEK VIZES OLDATÁNAK IMPULZUS- ÉS -RADIOLÍZIS VIZSGÁLATAI Pálfi T., Takács E., Wojnárovits L., MTA KK Izotóp- és Felületkémiai Intézet
Nagyhatékonyságú oxidatív eljárások • H2O2 / UV • H2O2 / Fe2+ (Fenton) • H2O2 / Fe3+ (Fenton-szerű) • H2O2 / Fe2+(Fe3+) / UV (fotolízissel segített Fenton) • H2O2 / Fe3+ -oxalát • O3 / UV • O3 / H2O2 • TiO2 / hν / O2 (fotokatalitikus) • Mn2+ / Oxálsav / O3 • Radiolízis (nagyhatékonyságú oxidatív és reduktív eljárás)
Víz radiolízise H2O eaq- , H, OH, (H2, H2O2, HO2 , H3O+) G(eaq-) =2,7 db/100eV G(H2O2) =2,7 db/100eV G(OH)=2,7 db/100eV G(H) =0,55 db/100eV OH-gyök reakciói:Telítés N2O-gázzal eaq- + N2O N2 + O- OH + OH- + (-H2O) eaq- reakciói:Telítés N2-gázzal, t-BuOH, pH > 3 OH + (CH3)3C-OH (CH3)2C(CH2)-OH H reakciói:Telítés N2-gázzal, t-BuOH, pH < 1,5 eaq- + H3O+ H + H2O
Elektronsugár Analizáló Lencse Lencse fényforrás Fényvezető Kábel Cella Oldat Fényzár Mono- Photo- PC Oszcilloszkóp kromátor multiplier 1.ábra. Impulzusradiolízis berendezés elvi rajza
3.ábra. AR kromatogram, c=0,1 mmól/dm3. C18 oszlop, metanol/0,05 mol/dm3 TBAHS
OH 4. ábra. Különböző időpillanatokban mérhető tranziens színkép, D=22Gy/imp., c=0,1 mmol/dm3 5. ábra. 420 nm-nél mérhető abszorbanciaváltozás, D=22Gy/imp., c=0,1 mmol/dm3
6.ábra. AR kromatogram, D = 0,6 kGy, c=0,1 mmol/dm3
eaq- 7.ábra. Különböző időpillanatokban mérhető tranziens színkép, c=0,1 mmol/dm3 8.ábra. AR kromatogram, D = 2,0 kGy
OH eaq- H 9.ábra. Az abszorbancia változása az abszorbancia maximumnál
pKa(II-III)=8,64 pKa(I-II)=3,54 11.ábra. Az abszorbancia változása 340 nm-nél 10.ábra. H-sav színképe, pH=6,12
H-sav és OH reakciója 12.ábra. H-savkromatogram, D = 10 kGy, c=0.1 mmol/dm3. C18 oszlop, metanol/0.05 mól/dm3 TBAH, 350 nm 13.ábra. Különböző időpillanatokban mérhető tranziens színkép, 0,1 mmol/dm3
H eaq- H-sav reakciója 15.ábra. pH=10,95, Dózis=12 Gy/imp., c=10-4 mol dm-3 14.ábra. pH=2,88, Dózis=12 Gy/imp., c=10-5 mol dm-3
További tervek • Az keletkezett stabilis termékek azonosítása (HPLC) • Egyszerűbb modellvegyületek vizsgálata • Eredmények általánosítása