280 likes | 462 Views
Termodynamika materiálů. 5. Model regulárního roztoku. 2014 Jindřich Leitner. Směšovací a dodatkové veličiny. Model regulárního roztoku. 1881-1983. Integrální veličiny. Parciální molární veličiny. Limitní aktivitní koeficienty. Parciální molární veličiny - odvození.
E N D
Termodynamika materiálů 5. Model regulárního roztoku 2014Jindřich Leitner
Model regulárního roztoku 1881-1983
Parciální molární veličiny Limitní aktivitní koeficienty
Termodynamická stabilita binárních regulárních roztoků Kritérium termodynamické stability Kritický bod Tc = L12/2R, xc = 0,5 Podmínka je splněna pro každé xi (0,1) pokud
Termodynamická stabilita binárních regulárních roztoků Kritérium termodynamické stability
Termodynamická stabilita binárních regulárních roztoků spinodální rozpad spinodála binodála
Model regulárního roztoku (RS) • Výhody modelu RS • Jednoduchost – pouze jeden parametr, který lze získat • z experimentálních dat a v některých případech odhadnout • Nevýhody modelu RS • Nulová dodatková entropie • Symetrické závislosti dodatkových funkcí na složení
Rozšíření model regulárního roztoku Model atermálního roztoku (athermal solution) Vhodný pro roztoky, jejichž složky se významně liší svojí velikostí (např. roztoky polymerů v organických rozpouštědlech)
Redlichova-Kisterova rovnice Teplotní závislost ve tvaru Lk12= Lk,H12 TLk,S12
Redlichova-Kisterova rovnice Integrální veličiny
Redlichova-Kisterova rovnice Parciální molární veličiny Limitní aktivitní koeficienty
Redlichova-Kisterova rovnice Parciální molárníveličiny
Redlichova-Kisterova rovnice (5) Parciální molární funkce
Dodatková Gibbsova energiev ternárních systémech Metoda binárních příspěvků Základní myšlenka – vlastnost v ternárním systému určit na základě vlastností v třech binárních podsystémech Ternární složení [x1,x2,x3] ●
Model regulárního roztoku Ternární člen
Parciální molární veličiny • Z uvedených vztahů vyplývá: • Z ideálního chování složky i v binárních systémech i-j a i-k neplyne ideální chování složky i v ternárním systému i-j-k (γi(ijk) 1). • I v případech, kdy všechny tři binární systémy vykazujíkladné odchylky od Raoultova zákona (Lij> 0), může být v určitém oboru složení γi(ijk) < 1 a naopak.
Termodynamická stabilita binárních regulárních roztoků spinodal decomposition vs. nucleation and growth