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La cinétique chimique : résumé. Pourquoi ? Étude thermodynamique : étude de la faisabilité des réactions Etude cinétique : étude de l’évolution au cours du temps d’une réaction chimique thermodynamiquement possible. Intérêt ?
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La cinétique chimique : résumé Pourquoi ? Étude thermodynamique : étude de la faisabilité des réactions Etude cinétique : étude de l’évolution au cours du temps d’une réaction chimique thermodynamiquement possible. Intérêt ? Pratique : optimisation des conditions de synthèse Théorique : détermination des mécanismes réactionnels.
Cinétique formelle Réacteur isochore fermé parfaitement agité : v = -1/|νi|. d[Ri]/dt = 1/νj. d[Pi]/dt v = k. Π [Ri]i avec i= ordre partiel n = ∑ i= ordre global Loi de Van’t Hoff : réaction élémentaire ordre partiel = coefficient stæchiométrique, i= |νi| Loi d’Arrhénius : ln k = lnA - Ea/RT
Protocole de détermination d’une loi cinétique : méthode intégrale. • Procédure préliminaire • Ecriture de l’équation de réaction : |A|A P • Bilan matière : gaz en moles avec liquide en concentration avec a, x et X • Définition de la vitesse : v = -1/|A|.d[A]/dt • Ecriture de la loi de vitesse : v = k [A] • Hypothèsesupposer un ordre pour , intégrer la loi de vitesse, vérifier que k est constant Bilan : valeurs numériques de et k obtenues : v = k.[A]
BILAN : A + B + C Pméthode de détermination de l’ordre. Mélange stœchiométrique de A et B somme + Méthode de dégénérescence de l’ordre excès de A ordre partiel / B = β excès de B ordre partiel / A = Présence d’un catalyseur ou d’un 3ème réactif = C rapport de kapp ordre partiel / C =
ET Ea Ep rH° A+BC AB+C CR Mécanismes réactionnels AEQS : d[IR]/dt = 0 ET = maximum de Ep IR = minimum de Ep