Chapter 7 Alcohol Phenol Ether

Chapter 7 Alcohol Phenol Ether Alcohol：（羟基不直接连在芳环上） R-OH Phenol：（羟基直接连在芳环上） Ar-OH Ether：（两个烃基通过氧原子相连） (Ar)R-O-R’(Ar’)

Section 1 Alcohol 一、 Classification and Nomenclature 1、Classification of Alcohol

伯醇 RCH2OH （以羟基所连碳原子类型不同）仲醇 R2CHOH R3COH 叔醇饱和脂肪醇脂肪醇（以烃基种类不同）不饱和脂肪醇脂环醇芳香醇（以羟基数目不同）一元醇、二元醇、多元醇

2、Nomenclature of Alcohol ①普通命名法: (简单的醇) 根据烃基,命名为“某(基)醇” 苄醇（苯甲醇）叔丁醇异丙醇

②系统命名法：（复杂的醇） （类似烯烃）不饱和醇：主链要同时包含双键和羟基碳在内，命名为“某烯醇”；要标出双键和羟基的位置。芳香醇：芳环为取代基，脂肪醇为母体。

3 -甲基-2-丁醇 3-甲基-5-苯基-3-己醇 3-甲基-5-异丁基-6-庚烯-2-醇

1，2，3-丙三醇 2-乙基环己醇（甘油） 2-环己基-1-乙醇

(极性键) (极性键) 二、 Chemical Properties of Alcohol (β-氢) (α-氢) ~ ~ ~ ~

NaOH + H2 H-O-H + Na RONa + H2 R-O-H + Na 1、与金属钠反应（O — H 键断裂）（激烈）（温和）（醇钠）

NaOH + ROH R-ONa + H2O 注意： ① 与钠反应的活性顺序（酸性） H2O>CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH ② RONa的碱性大于NaOH

H+ R-OH + HX R-X + H2O 2、与氢卤酸反应 ( C—O 键断裂 ) （亲核取代反应）醇制备卤代烃需强酸条件下卤代烃制备醇需在强碱条件下

注意： ① 反应的活性顺序醇相同时， HI> HBr> HCl HX相同时，烯丙醇、苄醇> 叔醇> 仲醇> 伯醇

卢卡斯试剂 室温 ② 醇与卢卡斯(Lucas)试剂的反应（浓盐酸+无水ZnCl2）（烯丙醇、叔醇）立即出现混浊几分钟后出现混浊（仲醇）（伯醇）几小时后出现混浊鉴别少于六个碳原子的伯、仲、叔醇。

R-OH + PX3 R-X + H3PO3 R-Cl + SO2 +HCl R-OH + SOCl2 （氯化亚砜）

R－OH + H－O－NO2 R－O－NO2 + H2O + 3HNO3 + H2O 3、生成酯的反应（C－O键断裂）硝酸酯医学中重要的酯：（甘油三硝酸酯）

OR HO-P O OH OH OR ROH + HO-P O RO-P O OH OH OR RO-P O OR

H OH H2SO4 R－C－C－ R－C = C－ + H2O △ H2SO4 CH2－CH2 CH2 = CH2 + H2O 170℃ H OH 4、脱水反应 ①分子内脱水成烯（β-消除）

OH (CH3)2CH-C(CH3)2 H2SO4 △ 注意：醇的脱水活性：（叔醇> 仲醇> 伯醇）醇的脱水取向：遵循 Saytzeff 规则（生成最稳定的烯烃） (CH3)2C=C(CH3)2

H2SO4 R－OH + H－O－R △ H2SO4 2 CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3 +H2O 140℃ ②分子间脱水成醚 R－O－R + H2O （醚）（乙醚）醇在酸催化下，较低温度时分子间脱水，较高温度时分子内脱水。

[O] [O] [O] [O] 5、氧化脱氢反应氧化反应: (加氧或脱氢) 伯醇: RCH2OH RCHO RCOOH （醛）（羧酸）仲醇: R2CHOH RCOR （酮）叔醇: R3COH

+ + 2H2O 6、邻二醇的特殊反应 ①与氢氧化铜的反应（浅蓝色沉淀）（甘油铜）（深蓝色溶液）（可鉴别邻二醇类化合物）

R' R－C－CHR" + HIO4 OH OH RCOR' + R"CHO + HIO3 + H2O ② 与高碘酸的反应（此反应可用于推断邻二醇的结构）

RCH－CH－CH2OH OH OH HIO4 RCHO + HCOOH + HCHO + 2 HIO3

Section 2 Phenol 一、酚的分类、命名和结构 1、酚的分类一元酚二元酚多元酚

2、酚的命名 （一般以酚为母体）（ －萘酚）（苯酚）（3-乙基苯酚）

（ －萘酚） （1,3-苯二酚）（1,3,5-苯三酚）

（当侧链较复杂时，酚羟基为取代基） 3-(3′-羟基苯基)-2-丁醇

3、酚的结构

酚的结构特征： 酚羟基的氧原子是sp2杂化存在p-兀共轭体系，使苯环电子云密度增加（易发生亲电取代反应）由于氧原子上电子云密度下降，使O-H键易断裂（显弱酸性）

二、酚的化学性质 1、弱酸性（苯酚钠）

﹥ ﹥ ﹥ H2O ROH H2CO3 注意：酸性强弱顺序：

（特征反应） 2、与三氯化铁显色反应大多数酚类能与三氯化铁发生显色反应苯酚与三氯化铁显（紫色）具有烯醇式结构的化合物都能与三氯化铁发生显色反应.

H2O + 3Br2 + 3HBr 3、芳环的亲电取代反应（比苯容易）（白色沉淀）（此反应可用于鉴别）苯酚的硝化反应和磺化反应比苯容易发生，取代在邻-对位。

[ O ] 4、氧化反应（对-苯醌）（酚类化合物在空气中易被氧化）

Section 3 Ether

Exercises：（Page 131） 1、（2）、（3）、（4）、（5） 2、（2）、（4）、（6）、（8） 6、（1）、（3）加苯酚 7、

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