240 likes | 609 Views
Keemilised elemendid – kõrvalalarühmad. Loeng 4 09 .03. 07. Vase alarühm. 64 29 Cu (4-s periood) (Ar)4s 1 3d 10 OA +1, +2, +3 108 47 Ag (5-s periood) (Kr)5s 1 4d 10 OA +1, +2, +3 197 79 Au (6-s periood) (Xe)6s 1 4f 14 5d 10 OA +1, +3
E N D
Keemilised elemendid – kõrvalalarühmad Loeng 4 09.03.07
Vase alarühm 6429Cu (4-s periood) (Ar)4s13d10OA +1, +2, +3 10847Ag (5-s periood)(Kr)5s14d10OA +1, +2, +3 19779Au (6-s periood) (Xe)6s14f145d10OA +1, +3 Kullast ehted on Au+Ag sulamid ja sisaldavad 37,5 kuni 75,0% kulda. Proov 375 (37,5%), proov 583 (58,3%), proov 750 (75,0%) Sulamid:Cu+Zn sulam on valgevask Cu+Ni on melhior, uushõbe, nikeliin sõltuvalt %-dest Cu+Sn, Cu+Al, Cu+Si on pronksid AgNO3 – “põrgukivi” – söövitusvahend meditsiinis Ag-nõud, “püha” vesi, Ag+ tapab baktereid, arvatakse, et Ag+ sidudes OH– on vesilahuses negatiivse laengu kandja, mis organismile vajalik.
Tsingi alarühm 6530Zn (4-s periood)(Ar)4s23d10OA +2 11248Cd (5-s periood) (Kr)5s24d10OA +2 20180Hg (6-s periood) (Xe)6s24f145d10OA +1, +2 ZnO on tsinkvalge, värvipigment ZnS – luminofooride alus (helendavad ekraanid) CdS – kollane pigment, aga Cd joogivees võib põhjustada vähktõve HgS – punane pigment, aga Hg-ühendid väga mürgised Hg2Cl2– kalomel; Hg-sulamid on amalgaamid Hg on raskeim vedelik , 13,5 g/cm3
Skandiumi alarühm 4521Sc (4-s periood) (Ar)4s23d1OA +3 8939Y (5-s periood)(Kr)5s24d1OA +3 13957La (6-s periood) (Xe)6s24f145d1OA +3 Haruldased muldmetallid ehklantanoidid jrk nr-d 57-71 (15) La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu 22789Ac (7-s periood) (Rn)7s26d1OA +3 Aktinoidid jrk nr-d 89-103 (15) Ac, Th, Pa, U, Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm, Md, No, Lr Ütriumi isotoopi Y-90 kasutatakse vähk-kasvaja raviks, β-kiirguse allikas Pu-94 kasutatakse tuumakütuseks Sc kasutatakse tuumaenergeetikas, on soojus neutronite neelaja
Titaani alarühm 4822Ti (4-s periood)(Ar)4s23d2OA -1 kuni +4 9140Zr (5-s periood)(Kr)5s24d2OA +2 kuni +4 17872Hf (6-s periood) (Xe)6s24f145d2OA +3, +4 TiO2 – titaanvalge, pigment Titaan on kerge metal <5,0 g/cm3, 4,5g/cm3 Titaani ja tsirkooniumilisamine raua sulamitesse tõsteb eluiga Hafnium on raske metal >5,0 g/cm3 13,36g/cm3
Vanaadiumi alarühm 5123V (4-s periood)(Ar)4s23d3OA -1 kuni +5 9341Nb (5-s periood)(Kr)5s14d4OA -1, +1, +2, +3, +4, +5 10173Ta (6-s periood) (Xe)6s24f145d3OA -1, +1, +2, +3, +4, +5 V2O3on katalüsaator, nt väävelhappe tööstuslikul saamisel Vanaadium lisab tugevust ja kuumakindlust raua sulamitele Nioobium ja tantaal on “kaksikvennad” – kuuma- ja korrosioonikindlad, kõvad, tugevad ja plastilised metallid Nb-sulameid kasutatakse aatomireaktorites Ta-sulameid elektripirni hõõgniitideks (enne W) Ta neelab kõrgel temperatuuril gaase
Kroomi alarühm 5224Cr (4-s periood) (Ar)4s13d5OA -2 kuni +6 9642Mo (5-s periood) (Kr)5s14d5OA -2, 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6 18474W (6-s periood) (Xe)6s24f145d4OA -2, 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6 W, volfram on kõige kõrgemasulamistemperatuuriga metal 3390º C WC- volframi karbiit on teemandi kõvadusega Cr on kõige kõvem metal (9 Mohri järgi) Kroom-roheline on Cr2O3
Raua triaad 5626Fe (4-s periood)(Ar)4s23d6OA 0, +2, +3, +6 5927Co (4-s periood)(Ar)4s23d7OA 0, +2 ,+3 5928Ni (4-s periood) (Ar)4s23d8OA 0, +1, +2, +3, +4 Rauasulamid - malm või teras sõltuvalt süsiniku % Koobalt-sulamid on korrosioonikindlad, kulumiskindlad, kõvad Niklit kasutatakse katalüsaatorina; nikeldamisel nikkelsulfaati Ar = 1s22s22p63s23p6 3-nda perioodi viimane element, väärisgaas, väliskiht (3-s) täidetud 8 elektroniga
Mangaani alarühm 5525Mn (4-s periood)(Ar)4s23d5OA +2 kuni +7 9943Tc (5-s periood)(Kr)5s24d5OA +2, +3, +4, +5, +6, +7 18675Re (6-s periood) (Xe)6s24f145d5OA +3, +4, +5, +6, +7 9943Tc (tehneetsium) on esimene tehiselement, saadi molübdeenist 1937.a.. reaktorite konstruktsioonielement Reenium Re on kõige kõrgema keemistemperatuuriga (5900º C) metall
Plaatinametallid(I) 10144Ru (5-s periood)(Kr)5s14d7OA 0 kuni+ 8, -2 10345Rh (5-s periood)(Kr)5s14d8OA 0 kuni+8, -1 10646Pd (5-s periood)(Kr)4d10OA 0 kuni +8 Väärismetallid Roodiumil Rh on väga hea peegeldusvõime, ei tuhmu Pallaadium Pd on väga hea vesiniku H2absorber (850:1) Kr = 1s22s22p63s23p64s23d104p6 4-nda perioodi viimane element, täidetud aatomi väliskihiga 8e
Plaatinametallid(II) 19076Os (6-s periood) (Xe)6s24f145d6OA 0 kuni +8 19277Ir (6-s periood) (Xe)6s24f145d7OA 0 kuni +8 19578Pt (6-s periood) (Xe)6s14f145d9OA 0 kuni +8 Osmium on suurimatihedusega metal 22,48 g/cm3 Irridium on samuti väga raske 22,4 g/cm3 Xe = 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p6 5-nda perioodi viimane element, väärisgaas täidetud väliskihiga 8e
Happedjaalused • Arrheniuse vesilahuste teooria (1887) Vesi H2O oluliseim võtmesõna Svante Arrhenius (1859-1927) rootsi keemik, elektrolüütilise dissotsiatsiooni teoorija rajaja 1883-1887; 1889 keemilise reaktsiooni kiiruse ja temperatuuri vahelise sõltuvuse võrrand k= A exp(-E0/RT) • Brønsted-Lowry prootonteooria (1923) Prooton H+ oluliseim võtmesõna Johannes Brønsted (1879-1947) taani keemik Thomas Lowry (1874-1936) inglise keemik • Lewise hapete ja aluste elektronteooria (1923) Elektronpaar, aktseptor,doonorkeskseteks sõnadeks Gilbert Newton Lewis (1875-1946) ameerika keemik . Aine ehitus, Lewise sümbolid – valentselektronid punktidena Na• - okteti reegel
Vesilahuste teooria HAPE on aine, mis vesilahuses (aqua = aq) annab vesinikioone (H+) HClaq = H+aq + Claq, Kui aine annab vette palju H+ ioone, on ta tugev hape (väävelhape), kui vähe, siis nõrk (äädikhape).Ainete erinev dissotsiatsioonivõime vees. CH3COOH = H+ + CH3COOKdis = [H+][CH3COO]/[CH3COOH] = 1,8.105 ALUS on aine, mis vesilahuses annab hüdroksüülioone(OH) NaOHaq = Na+aq + OHaq Kui aga aine annab vette palju OH–ioone, on ta tugev alus, kui vähe, siis nõrk [Ca(OH)2]. pH = - lg [H+] pOH = - lg [OH]
Prootonteooria Aine, mis annab ära prootoni on hape, mis võtab juurde on alus. NH3 + H2O = NH4+ + OH Vesi on siin hape, ammoniaakon alus(PANH3 > PAH2O) Vesi dissotsieerub: H2O = H+ + OH Paljud ühendid, nagu negatiivsed ioonid, võivad liita prootoni kui positiivse osakese CO32 + H+ = HCO3 PO43 + H+ = HPO42 HCO3 + H+ = H2CO3, kui pH <7 (happeline keskkond) – siisHCO3on alus HCO3 = H+ + CO32kui pH > 7 (aluseline keskkond)– siisHCO3on hape NH4+ on hape, sest annab H+ äraNH4+ = NH3 + H+ H3O+ (hüdrooniumioon) on ka hape, annab H+ ära H3O+ = H+ + H2O. PA muutub: NH3 > N2H2 > H2O > HCN > H2S > CH3COOH > H3PO4 > HF > HNO3 > HCl > H2SO4 > HBr > HClO4 H2O + HBr = H3O++ Br(vesi on alus)
Prootonteooria puudusi On reaktsioone, happe-aluselisi, mis ei sisalda prootonit: Na2O + CO2 = Na2CO3 CO2 kui hape, kui aprotoonne hape MgO + SO3 = MgSO4 Üldiselt võib happeid jagada: 1) prootonit sisaldavateks, ehk H-hapeteks, (Brønstedi happed) 2) aprotoonseteks ehk L-hapeteks(Lewise happed).
Lewise happed Lewis oli üks kovalentse keemilise sideme kontseptsiooni loojatest, seletas keemilist sidet kui ühise elektronpaari teket BF3 + NH3 = F3BNH3 Boorfluoriid on elektroonpaari haaraja – aktseptor, onhape HAPE on suure afiinsusega elektronpaari suhtes. Ammoniaak on elektronpaari äraandja – doonor,on alus NH3 + HCl = NH4Cl = NH4+ + Clsiin ühine e-paar läheb kloorile
HAPPELISUS ja ALUSELISUS … lahustes näidatakse pH või pOH kaudu
Vee molekul Molekuli teke kahest vesiniku ja ühest hapniku aatomist
Andmeid vee molekuli kohta Vee molekulis on hapnikul O suhteline negatiivne laeng ~-0,74 Mõlemal vesinikul H suhteline positiivne laeng a' +0,37 Hapniku ja vesiniku elektronegatiivsusesd on erinevad: ENO > ENH (3,5 ja 2,1 vastavalt) Vee dipoolmoment on μ = δ.l = 1,84 D δ on efektiivne laeng, lkaugus efektiivsete laengute keskmete vahel, D on debai - dipoolmomendi mõõteühik 1 D = 3,338.10-30C.m (kulon korda meeter). 1 elementaarlaeng ee = 1,6.10-19C
Vee klastrid (I) Vee molekul moodustab vesiniksidemete kaudu klastri viiest molekulist (H2O)5
Vee klastrid (II) Vee suurem klaster 280-st molekulist (H2O)280
Vee anomaaliast (I) Vee keemistemperatuur ilma vesinik sidemeteta oleks ~-90° C
Vee anomaaliast (II) Vee tihedus, 1 grammi vee ruumala cm3-tes sõltuvalt t°-st
Elektolüütiline dissotsiatsioon Elektrolüüton aine, mis vees lahustudes annab ioone ja seoses sellega lahuse elektrijuhtivus kasvab. Elektrolüüdid on happed, alused, soolad NaCl lahustumine vees